Cтраница 4
Качественное рассмотрение метода ВС осуществим на примере молекулы Н2 - Существенное различие методов ВС и МО заключается в способе построения волновой функции, которая используется в расчете. [46]
Первая стадия, несомненно самая трудная, заключается в выборе пробных форм атомных или молекулярных орбиталей, которые должны быть использованы для построения Лг-электронной волновой функции. Принцип запрета требует, чтобы конфигурация содержала по меньшей мере N / 2 отдельных орбиталей, если N четно, и по меньшей мере ( N - ( - 1) / 2, если N нечетно. Мы увидим, что молекулярноорбитальные волновые функции для основного состояния ( но не возбужденного состояния) органических молекул содержат не более этого числа ортогональных орбиталей. [47]
Найденные энергии, однако, не являются в действительности энергиями соответствующих возбужденных состояний, так как базисные орбитали, примененные нами для построения волновых функций возбужденных состояний, не являются наилучшими в задаче возбужденного состояния. Если мы хотим найти наилучшие орбитали для возбужденного состояния, то необходимо решить соответствующим образом поставленную проблему самосогласованного поля. [48]
Однако в общем случае описание любых электронных состояний молекул с открытой оболочкой, особенно энергетически вырожденных состояний и состояний малой мультиплетности, требует построения волновой функции Т в виде разложения (1.17) по детерминантным волновым функциям, в которых набор АО замкнутой оболочки фиксирован, а орбитали открытой оболочки различными способами заполнены электронами соответственно разным схемам связи. Это приводит к необходимости выполнения расчетов в рамках многоконфигурационного метода самосогласованного поля. [49]
Таким образом, получен набор оптимальных гибридных орби-талей ФА, обеспечивающий максимальное перекрывание с орби-талями лигандов bk, который может быть использован для построения волновой функции в расширенном методе валентных связей. [50]
Итак, расчет интенсивности линий спектра комбинационного рассеяния сводится к вычислению матричного элемента тензора поляризуемости ( ср) Однако в настоящее время такие вычисления для большинства молекул не могут быть выполнены из-за трудностей построения волновых функций яр. [51]
Предполагается, что электроны в молекуле находятся на орбиталях, охватывающих все ядра в молекуле. Для построения волновой функции основного состояния молекулы распределяют все ее электроны по МО с наименьшей энергией, учитывая ограничение, налагаемое принципом Паули, согласно которому на одной орбитали не может находиться больше двух электронов. Этот способ совершенно аналогичен принципу построения, использованному для объяснения атомной структуры ( см. гл. [52]
Примеси, дефекты решетки, выступающие в роли донорных или акцепторных центров, находящиеся как в объеме кристаллов, так и на их поверхности, приводят к образованию локализованных энергетических состояний, расположенных в запрещенной зоне. Способы построения волновых функций основного состояния донорных центров рассмотрены в обстоятельном обзоре [1148] и цитируемых в нем работах. [53]