Потенциал - амальгама
Cтраница 4
 |
Схема установки для цементации таллия на амальгаме. [46] |
Раствор подкисляют серной кислотой до 5 г / л для частичной очистки его от свинца. Таллий цементируют на амальгаме цинка в две стадии. Раствор последовательно проходит через два цемента-тора, выполненных из винипласта. В первый цементатор загружают цинк в количестве ниже теоретически необходимого для выделения всего таллия, во второй - с некоторым избытком. Расход цинка легко контролируют измерениями потенциала амальгамы. По мере расходования цинка в цементаторы добавляют новые порции. После прохождения через два цементатора раствор поступает в ванну для улавливания шлама ( механически уносимых частиц ртути) и собирается в сборном чане. [47]
В работах Коршунова и др. [371, 372] было показано существование двух различных механизмов разложения простых и многокомпонентных амальгам наиболее электроотрицательных металлов. Один из этих механизмов - общеизвестный электрохимический механизм [1], при котором разложение амальгамы является результатом двух, вообще говоря, независимых и связанных лишь статистически процессов - анодного растворения металла и катодного выделения водорода. Другой механизм - химический, при котором разложение амальгамы происходит в виде единого процесса, причем скорость его не зависит от потенциала. Интересно было проверить с помощью независимого метода, являются ли эти механизмы различными на уровне элементарных актов этих процессов. Из рис. 6.7 видно, что во-первых, изотопный кинетический эффект, наблюдающийся при разложении амальгамы лития по электрохимическому механизму и при выделении водорода на ртути из растворов гидроокиси тетрабутиламмония, не образующего при этих потенциалах амальгамы, одинаков. Это подтверждает тождественность элементарных актов разряда молекул воды и катодного выделения водорода при электрохимическом разложении амальгам. [48]
Перечисленные выше трудности исключаются или, во всяком случае, во многом уменьшаются при применении амальгамного метода восстановления, который по существу является разновидностью электрохимического метода. Так, амальгамами щелочных металлов можно восстанавливать те же классы органических соединений, которые восстанавливаются на электродах с высоким перенапряжением водорода. При амальгамном способе так же, как и при электрохимическом, можно осуществлять реакции гидродимеризации, которые каталитическим восстановлением обычно проводить не удается. Особенно целесообразно применение амальгамного способа в тех случаях, когда восстанавливаемые или получаемые вещества могут окисляться кислородом, выделяющимся на аноде при электролизе. К этим преимуществам добавляется и то важное свойство амальгамного способа, что процесс восстановления является по существу процессом, протекающим при постоянном потенциале. Последний фактор при учете небольших значений потенциалов амальгам щелочных металлов по qp - шкале потенциалов мало изменяющихся с составом амальгам, должен так же как при электрохимическом восстановлении оказывать определенное влияние [7-10] на направление процесса восстановления органических соединений. [49]
Страницы: 1 2 3 4