Потенциал - полуволна - восстановление
Cтраница 4
R - / ( I) и, с другой, ряд веществ я - СБН5Ре ( СО) 2Х ( II), мы изучили полярографию реакций восстановления этих веществ. Значения потенциалов полуволны восстановления веществ серии I хорошо коррелируются с ор Гаммета. Значения потенциалов полуволны восстановления веществ серии II линейно коррелируются с частотами ИК-спектров ( асимм. [46]
Полагают [3], что неактивную гидратированную форму образуют также и ароматические альдегиды. Для алифатических альдегидов потенциалы полуволны восстановления зависят от рН и составляют от - 1 5 В до - 1 8 В отн. [47]
Ионы Вг - окисляют до ВгОд и полярографируют на фоне подкисленного 0 1 М раствора СаС12 в присутствии желатина. В этих условиях потенциал полуволны восстановления бромат-иона равен - 1 57 в. Повышение чувствительности достигается за счет того, что высота волны восстановления бромат-иона в 6 раз больше, чем у анодной волны бромид-иона при той же концентрации. Иодиды не мешают анализу. [48]
 |
Потенциалы полуволн. i / 2 восстановления внутрикомплексных медных соединений. [49] |
Мерой устойчивости келатных колец является разность между потенциалом восстановления полуволны келатного соединения и потенциалом восстановления полуволны двухвалентного иона меди. В табл. 11 приведены потенциалы полуволн восстановления внутрикомплексных медных соединений. [50]
Сдвиг потенциала при комплексообразовании может быть очень большим. Для примера в табл. 6 приведены потенциалы полуволн восстановления некоторых комплексов железа как трехвалентного, так и двухвалентного. [51]
В таблице приведены также данные по электровосстановлению кетонов с другими заместителями при карбонильном атоме углерода. Увеличение цепи сопряжения за счет введения ненасыщенных или ароматических заместителей в молекулу сдвигает потенциал полуволны восстановления в область менее катодных потенциалов. В том же направлении оказывает действие и электроноакцепторный характер заместителей, влияющий на поля-рографически активную группу по индукционному механизму. Одновременно увеличение сопряжения, в молекуле приводит к уменьшению влияния атома кремния на карбонильную группу, как это и следовало ожидать в соответствии с правилом л-электронного насыщения. [52]
Поэтому важно установить, сохраняется ли электроноак-цепторпая способность нитрогруппы после захвата ею одного элек-рона или она приобретает электронодонорные свойства. Ответ на поставленный вопрос можно получить, рассмотрев связь между природой заместителя и величиной потенциала полуволны восстановления какой-либо электрохимически активной группы, взятой в качестве реакционного центра. При этом необходимо, чтобы од-ноэлектронное восстановление нитрогруппы происходило раньше переноса электронов к реакционному центру и чтобы во всем ряду производных одинаковым был механизм восстановления. Наиболее корректно, естественно, сопоставлять полуволновые потенциалы обратимого одноэлектронного переноса. [53]
Более ранние работы по восстановлению этого соединения химическим путем показали, что для анион-радикала наиболее подходит структура, содержащая две изолированные двойные связи и два бензольных кольца. Это соединение существенно отличается по свойствам от циклооктатетраена, который образует плоский сопряженный анион-радикал. Потенциал полуволны восстановления ( XII), рассчитанный по уравнению (2.10), равен - 3 39 В отн. Однако в действительности это соединение дает две волны, причем для первой Ei / s - 1 97 В. Таким образом, опытные данные ( см. табл. 2.8) показывают, что соединение ( XII) восстанавливается легче, чем можно ожидать для структуры, в которой двойные связи центрального кольца не сопряжены с бензольными кольцами. [54]
Свинец в шлаках обычно определяется полярографическим методом на фоне соляной кислоты. Трехвалентное железо мешает определению, поэтому его восстанавливают до двухвалентного, прибавляя к раствору металлическое железо в виде порошка. Потенциал полуволны восстановления свинца составляет - 0 43 - 0 45 в по отношению к каломельному электроду. [55]
R - / ( I) и, с другой, ряд веществ я - СБН5Ре ( СО) 2Х ( II), мы изучили полярографию реакций восстановления этих веществ. Значения потенциалов полуволны восстановления веществ серии I хорошо коррелируются с ор Гаммета. Значения потенциалов полуволны восстановления веществ серии II линейно коррелируются с частотами ИК-спектров ( асимм. [56]
Страницы: 1 2 3 4