Cтраница 2
Так, например, при титровании хлорида натрия азотнокислым серебром потенциал точки эквивалентности равен 0 510 в. [16]
Шайнер и Смит получили хорошие результаты, определяя индивидуальные галогениды титрованием до потенциала точки эквивалентности ( находимого, как точка наибольшей кривизны кривой) в присутствии неионного детергента. Хорошие результаты получены авторами также при анализе эквимолярных смесей всех трех галогенидов. [17]
Раствор определяемого иона известной концентрации титруют в тех же условиях, в которых предполагают титровать испытуемый раствор, вычерчивают кривую титрования и находят по ней потенциал точки эквивалентности. [18]
Первая производная ( первая разность) принимает максимальное значение - 80 единиц - в интервале значений потенциала от 520 до 600 мв, следовательно, потенциал точки эквивалентности лежит в этих границах. Задача заключается в том, чтобы найти в указанных пределах значение потенциала, соответствующее нулевому значению второй разности. Потенциалу 520 мв соответствует вторая разность 40 единиц, а потенциалу 600 мв - вторая разность - 20 единиц. [19]
Если потенциал точки эквивалентности был предварительно установлен из предыдущих титрований или из теоретических расчетов, можно просто прибавлять титрант - медленно вблизи достижения точки эквивалентности - до тех пор, пока потенциал индикаторного электрода не приобретет необходимое значение. Разумеется, условия должны быть достаточно хорошо контролируемыми, чтобы быть уверенным, что потенциал точки эквивалентности в достаточной степени воспроизводим от одного титрования к другому. Во многих случаях кривые титрования вблизи точки эквивалентности имеют настолько большой наклон, что это гарантирует высокую правильность результатов. [20]
Потенциал точки эквивалентности совпадает с серединой кривой и соответствует ее точке перегиба. Чрезмерная точность определения потенциала точки эквивалентности в данном случае излишняя; небольшие отклонения в ту или другую сторону практически совсем не сказываются на объеме израсходованного рабочего раствора. Если, например, титровать до потенциала Ei или Ez, то это не внесет почти никакой ошибки в определение, так как кривая идет вверх почти совершенно вертикально. [21]
Изменение потенциала вблизи точки эквивалентности невелико и крутизна кривой незначительна. Поэтому точное определение возможно только при тщательном установлении потенциалов точки эквивалентности. Небольшие отклонения вызовут уже значительную ошибку. [22]
Поэтому в качестве потенциала первой точки эквивалентности берут потенциал 0 278 в, который отвечает той концентрации ионов серебра, при которой начинается совместное осаждение обоих анионов. Уже отмечалось, что титрование иодида до потенциала, отличающегося от потенциала точки эквивалентности, не должно вносить большой ошибки из-за крутого хода кривой вблизи конечной точки титрования. Величину этой ошибки легко вычислить. Ошибка титрования выражается отношением концентрации неоттитрованной части данного иона к его общей концентрации. [23]
Уравнение ( 4 - 61) приводит нас к интересному выводу, что концентрация водородных ионов в растворе чистой соли не зависит от концентрации соли. На этом основании Кольтгоф и Брукенштейн считают, что титрование до потенциала точки эквивалентности для данного случая удобнее, чем определение точки перегиба на кривой титрования. [24]
Для многих автоматических титраторов требуется, чтобы потенциал в точке эквивалентности был заранее известен. В таком приборе создается ток противоположного направления, и потенциометр устанавливается на заранее известном значении потенциала точки эквивалентности. В точке эквивалентности ток меняет свой знак и реле останавливает титрование. [25]
Всякое титрование ведут до тех пор, пока будет достигнуто эквивалентное соотношение реагирующих веществ. Потенциал погруженного в испытуемый раствор индикаторного электрода принимает в этот момент определенное значение, которое называется потенциалом точки эквивалентности. [26]
Описанные выше автоматические титрометры или производят запись полной кривой титрования, по которой можно определить точку эквивалентности, или прекращают титрование при достижении предварительно заданного потенциала точки эквивалентности. Если использовать контролирующую схему, которая позволяет провести дифференцирование кривой титрования, то нет необходимости знать заранее потенциал точки эквивалентности и следовательно, производить специальную настройку прибора перед началом титрования. В дифференциальной титрометрии определяется точка перегиба, а не точка истинного химического равновесия. Тем не менее, поскольку эти точки близки, используя точку перегиба, можно получить правильные результаты, если производить калибровку титрометра с помощью стандартных растворов. [27]
Берут навеску соли Мора реактивной чистоты. Прибавляют фосфорную кислоту, которая связывает в комплекс ионы железа ( III), вследствие чего снижается потенциал точки эквивалентности. Конец, реакции поэтому прекрасно обнаруживается дифениламинсульфонатом. Титрование проводят в среде разбавленной сильной кислоты. [28]
Берут навеску соли Мора реактивной чистоты. Прибавляют фосфорную кислоту, которая связывает в комплекс ионы железа ( III), вследствие чего снижается потенциал точки эквивалентности. Конец реакции поэтому прекрасно обнаруживается дифениламинсульфонатом. Титрование проводят в среде разбавленной сильной кислоты. [29]
Если в полуреакциях участвуют и ионы водорода, то может появиться добавочный член, зависящий от рН; кроме того, если один из реагентов - полиядерный комплекс, например бихромат, то может быть и член, зависящий от аналитической концентрации. Как и при симметричном титровании, присутствие некоторого количества восстановленной формы окислителя или окисленной формы восстановителя слегка смещает потенциал точки эквивалентности. [30]