Потенциал - ртутный электрод
Cтраница 3
 |
Капиллярный электрометр и электроизмерительная схема для снятия электрокапиллярных кривых. [31] |
Из электрокапиллярных кривых, полученных в растворах сульфата натрия, определяют потенциал нулевого заряда, заряд и емкость двойного электрического слоя на ртутном электроде. Из данных, полученных в растворе сульфата натрия с добавками поверхностно-активных веществ, устанавливают влияние ПАВ на форму электрокапиллярной кривой и зависимость величины адсорбции от потенциала ртутного электрода. [32]
Следует отметить, что приведенные в таблице данные относятся только к случаю, когда электролит насыщен ионами ртути. Если же растворы этими ионами не насыщены ( как это, собственно, бывает в практической работе, когда раствор помещен в ячейку, в которую предварительно налита ртуть), то потенциал ртутного электрода ( потенциал дна) значительно отличается от приведенного в таблице для данного электролита. [33]
Метод включает первоначальное восстановление ионов металла на ВКРЭ или РТПЭ. Затем амальгамированные металлы окисляются ионами ртути ( П) и наблюдается зависимость потенциала ртутного электрода от времени. На рис. 9.9, а-г показаны некоторые кривые и данные, полученные по Е - - кривым в сопоставлении с данными постояннотокового и дифференциального импульсного методов. Несмотря на то, что данные авторы постулируют большое число достоинств, не показано, что они могут быть реализованы на практике. При прочих равных условиях уже сама форма кривых не способствует преимущественному использованию этого метода. Кроме того, нужно еще доказать, что чувствительность метода так же хороша, как и чувствительность дифференциального импульсного метода. [34]
Усовершенствованный дифференциальный метод Мейтса [43], в котором линейные интерполяции производятся в непосредственной близости потенциала полуволны, по-видимому, не имеет преимуществ. Франк и Хьюм [ II ] определили, что простой метод расчета потенциала ртутного электрода, когда i id / 2, дает почти такие же результаты. Тэй-лор и Смит [70] нашли, что источник ошибок лежит главным образом в поправке iR капли в растворе и в ограниченной воспроизводимости измерений тока и напряжения. Когда приняты соответствующие меры предосторожности, можно достигнуть воспроизводимости 0 2 мв. [35]
Достоинством этого метода является возможность определения трихлоруксусной кислоты в присутствии моно - и дихлоруксусных кислот ( допустим 8-кратный избыток последней по отношению к определяемому соединению), а также низших хлорированных органических кислот. При работе с навесками более 1 г добавляют аммиак для компенсации потери его в результате нейтрализации. Затем вносят в ячейку 30 мл чистой ртути и ведут электролиз при потенциале ртутного электрода - 0 9 в относительно насыщ. [36]
Уравнение (42.12) называется уравнением Караогланова. Из соотношения (42.12) вытекает, что при 0 потенциал электрода стремится к оо. Однако, как и при полярографическом методе, в хронопотенцио-метрии при разомкнутой цепи потенциал ртутного электрода достигает лишь значений, соответствующих началу анодного растворения ртути. [37]
В качестве неполяризующегося электрода сравнения используют каломельные, ртутно-сульфатные, хлор-серебряные и другие электроды. Простейшим электродом сравнения является слой ртути на дне электролизера. Он наиболее прост в обращении, но, пользуясь им, нельзя получить стандартных ( табличных) значений потенциалов полуволн. Для их определения необходимо дополнительно измерить потенциал ртутного электрода относительно насыщенного каломельного электрода. [38]
В качестве неполяризующегося электрода сравнения используют каломельные, ртутносульфатные, хлорсеребряные и другие электроды. Простейшим электродом сравнения является слой ртути на дне электролизера. Он наиболее прост в обращении, но, пользуясь им, нельзя получить стандартных ( табличных) значений потенциалов полуволн. Для их определения необходимо дополнительно измерить потенциал ртутного электрода относительно насыщенного каломельного электрода. [39]
В качестве неполяризующегося электрода сравнения используют каломельные, ртутно-сульфатные, хлор-серебряные и другие электроды. Простейшим электродом сравнения является слой ртути на дне электролизера. Он наиболее прост в-обращении, но, пользуясь им, нельзя получить стандартных ( табличных) значений потенциалов полуволн. Для их определения необходимо дополнительно измерить потенциал ртутного электрода относительно насыщенного каломельного электрода. [40]
В качестве неполяризующегося электрода сравнения используют каломельные, ртутносульфатные, хлорсеребряные и другие электроды. Простейшим электродом сравнения является слой ртути на дне электролизера. Он наиболее прост в обращении, но, пользуясь им, нельзя получить стандартных ( табличных) значений потенциалов полуволн. Для их определения необходимо дополнительно измерить потенциал ртутного электрода относительно насыщенного каломельного электрода. [41]
Обычно в качестве такого условия принимают потенциал какого-либо электрода равным нулю и относят к нему значения потенциалов всех других электродов. В этом случае потенциалы электродов даются в некоторой условной шкале и их значения зависят от природы электрода, выбранного за основу шкалы. Эта условная шкала потенциалов называется водородной шкалой. Оствальд выдвинул другую идею: взять за основу шкалы потенциал ртутного электрода, находящегося в условиях, при которых его заряд относительно раствора равен нулю. [42]
Помещают 2 г препарата в мерный цилиндр и растворяют в 15 мл воды, добавляя по кашлям 2 мл концентрированной азотной кислоты. После прекращения выделения пузырьков газа доводят объем раствора до 20 мл и переносят его в электролизер. Присоединяют ртутный электрод к отрицательному полюсу иолярографа; к положительному полюсу присоединяют меркур-сульфатный электрод. Проводят электролиз перемешиваемого раствора IB течение 1 мин при потенциале ртутного электрода - 0 3 в. Прекращают перемешивание и после успокоения раствора ( 20 - 30 сек) регистрируют катодную осциллограмму при скорости - изменения напряжения 0 5 в / сек в интервале ( потенциалов ( - 0 3) - ( - 0 8) в. Максимальный катодный ток наблюдается в области ( потенциалов от - 0 45 до - 0 55 в. Концентрацию ионов иода находят TOO калибровочному графику. [43]
Растворяют 1 г препарата в 20 мл 25 % - ной винной кислоты при нагревании. В раствор добавляют несколько капель концентрированной азотной кислоты и переносят его в делительную воронку. Добавляют амальгаму цинка и встряхивают до тех пор, пока раствор не станет бесцветным и прозрачным при анализе вольфраматов или прозрачным зеленым при анализе молибдатов. Поляризуют катодно ртутный электрод, присоединяют его к отрицательному полюсу полярографа, меркурсульфатный электрод присоединяют к положительному полюсу и ведут электролиз / перемешиваемого раствора в течение 15 мин при потенциале ртутного электрода - 0 05 в. Прекращают перемешивание и через 15 - 20 сек регистрируют катодную шолярограмиму электрохимического растворения хлорида закиси ртути. [44]
Обычно в качестве такого условия принимается, что потенциал какого-либо электрода равен нулю и относят к нему значения потенциалов всех других электродов. В этом случае потенциалы электродов выражаются в некоторой условной шкале, величины которых зависят от природы электрода, выбранного за основу шкалы. Эта условная шкала потенциалов называется водородной шкалой. Оствальд выдвинул другую идею: использовать за основу шкалы потенциал ртутного электрода, находящегося в условиях, при которых его заряд относительно раствора равен нулю. [45]
Страницы: 1 2 3 4