Стандартный изобарный потенциал
Cтраница 3
Из полученного выражения видно, что изобарный потенциал в жидкой фазе связывается с летучестью в той же фазе и со стандартным изобарным потенциалом в газовой фазе. Чтобы исключить подобное положение, вводится новая термодинамическая функция - активность, позволяющая использовать стандартное состояние в той же фазе. [31]
 |
Зависимость от температуры логарифмов. [32] |
На основе полученных данных составляем уравнения логарифмов констант равновесия реакций ( 1) - ( 5) и с помощью множителя 4 575 - Т находим уравнения стандартных изобарных потенциалов этих же реакций. [33]
Расчеты изобарных потенциалов и констант равновесия различных реакций легко выполняются путем комбинирования изобарных потенциалов реакций образования соединений из простых веществ. Стандартный изобарный потенциал любой химической реакции равен алгебраической сумме соответствующих величин для реакций образования всех участников реакции. Таблицы стандартных изобарных потенциалов образования химических соединений при 1 атм и 25 С являются важнейшей сводкой исходных данных для термодинамических расчетов. Эти табличные данные в большинстве случаев вычислены путем комбинации данных для других реакций. Поэтому они связаны с ошибками опыта, которые суммируются при сочетании величин ДО0 и могут составить большую относительную величину, если значение ДО0 образования невелико и получено путем вычитания больших величин. [34]
Мы рассмотрим получение интегральной зависимости константы равновесия, точнее ее логарифма, от температуры несколько иным способом. V) была получена зависимость стандартного изобарного потенциала от температуры в различных приближениях. [35]
Выбор начальных парциальных давлений исходных веществ и конечных парциальных давлений продуктов реакции является произвольным. Поэтому для упрощения расчетов вводится условное понятие-изменение стандартного изобарного потенциала. [36]
 |
Влияние температуры и давления на равновесный состав системы при реакциях гидрогенизации. [37] |
Учитывая, что в реальных условиях химическая реакция не может протекать, как правило, при значении AZy 20000 кал, можно утверждать, что реакция гидрогенизации возможна в довольно широком интервале температур. Следует учитывать, что приведенная формула для определения стандартного изобарного потенциала является приближенной, однако она достаточно надежна для оценки предела температур, в котором может происходить реакция. [38]
Выбор начальных парциальных давлений исходных веществ и конечных парциальных давлений продуктов реакции является произвольным. Поэтому для упрощения расчетов вводится условное понятие - изменение стандартного изобарного потенциала. [39]
Это и есть интересующая нас зависимость, в которой давление газа должно выражаться в атмосферах. Величина G, равная G при р 1 атм, называется стандартным изобарным потенциалом газа. По определению С не зависит от давления, но является функц и е и температуры. [40]
Это и есть интересующая нас зависимость, в которой давление газа должно выражаться в атмосферах. Величина G, равная G при р 1 атм, называется стандартным изобарным потенциалом газа. По определению С не зависит от давления, но является функцией температуры. [41]
Знание стандартных величин ДЯ и Д5 позволяет подсчитывать значения убыли стандартных потенциалов. Например, для сложных систем, в которых протекают реакции, изменение стандартного изобарного потенциала будет равно AZ ДЯ - ТД5, где Д5 - разность энтропии продуктов реакции и исходных веществ. Но изменения потенциалов равны максимальной полезной работе ( с обратным знаком) в изохорно-изотерми-ческих или изобарно-изотермических процессах. [42]
Очень важным является также то обстоятельство, что в момент равновесия именно Р и Т становятся равными во всех фазах системы. Этим объясняется использование изобарного потенциала в качестве критерия равновесия и направления процесса. Обычно пользуются стандартным изобарным потенциалом AZ при 25 С. При самопроизвольном течении процесса ( например, при окислении металлов) изобарный потенциал уменьшается. При равновесии системы изобарный потенциал принимает наименьшие значения. [43]
В термодинамических расчетах используют значение изобарного потенциала образования веществ, равное изменению изобарного потенциала при образовании данного соединения из элементов или простых веществ при стандартных условиях или в стандартном состоянии. Стандартный изобарный потенциал образования, например, при 298 15 К обычно обозначался символом AG / 298 i5, где индексы имеют то же значение, что и при обозначении стандартной энтальпии образования ( с. В настоящее время стандартный изобарный потенциал ( стандартную энергию Гиббса) рекомендуется обозна чать как AfG. Стандартный изобарный потенциал образования простых веществ условно принимается равным нулю. [44]
Из графика следует, что наиболее отрицательные значения имеют стандартные изобарно-изотермические потенциалы образования галогенидов щелочных металлов - лития и натрия. Эти галоге-ниды должны быть и наиболее термодинамически устойчивыми, что хорошо согласуется с реальной устойчивостью твердых ионных галогенидов лития и натрия. В рядах от лития к углероду и от натрия к фосфору величины стандартных изобарных потенциалов галогенидов становятся все менее отрицательными, что свидетельствует о понижении термодинамической стабильности веществ. [45]
Страницы: 1 2 3 4