Cтраница 4
Керамической массы вводится 30 вес. Кроме того, при оплавлении свинцовоборосиликатных стекол на поверхности А1 происходит восстановление свинца, наличие которого подтверждается рентгеноструктурным анализом. Проведя термодинамический анализ, эти авторы пришли к выводу, что восстановление свинца происходит благодаря тому, что РЬО обладает более низким значением стандартного изобарного потенциала ( ДС 00 - 50 ккал. [46]
Для сравнения реакций и для выяснения влияния температуры на потенциал реакции нужно пользоваться сопоставимыми концентрациями. В этом случае при протекании химической реакции изобарно-изо-термический потенциал системы изменяется на ДС, а ифхорно-изотермический соответственно на AF калорий. Величины AG и AF называются сокращенно стандартным изобарным потенциалом и стандартным изохорным потенциалом. [47]
Выбор стандартных, состояний при приложении принципов химической термодинамики к практическим задачам является произвольным. Выбранное стандартное состояние влияет только на численные величины летучести и активности и не отражается на соотношении этих функций с другими свойствами вещества. Для одного и того же вещества могут быть ЕЫ-браны различные стандартные состояния, причем выбор диктуется удобством разрешения вопроса в каждом конкретном случае. Однако необходимо отметить, что стандартное состояние каждого компонента системы должно при всех расчетах оставаться тем же самым, изменение стандартного изобарного потенциала должно исходить из тех же стандартных условий, что и при определении активностей. [48]
Выбор стандартных состояний при приложении принципов химической термодинамики к практическим задачам является произвольным. Выбранное стандартное со: тояние влияет только на численные величины летучести и активности и не отражается на соотношении этих функций с другими свойствами вещества. Для одного и того же вещества могут быть ьы-браны различные стандартные состояния, причем выбор диктуется удобством разрешения вопроса в каждом конкретном случае. Однако необходимо отметить, что стандартное состояние каждого компонента системы должно при всех расчетах оставаться тем же самым, изменение стандартного изобарного потенциала должно исходить из тех же стандартных условий, что и при определении активностей. [49]
Следующим точным методом является метод Темкина и Шварцма: а. Однако такое утверждение может вызвать иеко-торое сомнение в том, что да-шые метода, исходящие из одного значения Кр и калориметрического определения теплоты реакции, наиболее близко подходят к данным метода, которому мы даем наибольшее предпочтение. Последнее обусловлено тем, что взятое значение К9 является достаточно тщательно определенным. Но если бы мы имели небольшую погрешность при экспериментальном определении Кр и & Н0, мы бы получили выражения температурной зависимости стандартного изобарного потенциала и Кр, сильно отличающиеся от действительных значений и, следовательно, полученные значения оптимального режима были бы неправильными. [50]
Так как неточность значений тепловых эффектов служит источником значительно больших ошибок, чем погрешность вычисленных значений энтропии, то при расчетах равновесия можно пользоваться величинами Д5а для данной группы соединений, не вводя поправок для различных подгрупп в пределах группы. Эго позволяет значительно расширить круг рассчитываемых реакций. Действительно, приняв для 38 соединений типа МеХ Д5в - 58 37 и вычислив по уравнению ( XIII, 62) значения Д5, найдем, что для 17 веществ, для которых известны значения Д / / 2 8 и AZ s, расхождение между вычисленными и опытными стандартными изобарными потенциалами составляет в среднем менее 0 6 ккал. [51]