Cтраница 4
Сосуд наполняют 1 8 н раствором серной кислоты. Платина омывается пузырьками водорода, непрерывно поступающими в сосуд под давлением 1 атм. В табл. 3 приведены значения стандартных потенциалов металлов, используемых в химических источниках тока, измеренных относительно водородного электрода, а также соответствующие окислительно-восстановительные реакции. Последовательность значений стандартных потенциалов носит название ряда напряжений. [46]
Условия, в которых осуществляется это отделение, можно определить с помощью изложенных соображений относительно одновременного осаждения двух металлов. Эти условия должны быть подобраны так, чтобы потенциалы разряда различных катионов в данном растворе заметно отличались друг от друга. Если стандартные потенциалы металлов достаточно далеки друг от друга и выделение не сопровождается значительным перенапряжением, то возможно полное разделение этих металлов. Это имеет место для металлов, не образующих соединений или твердых растворов в данных условиях выделения. [47]
Стандартные потенциалы металлов ср приведены в табл. 6 в порядке возрастания их алгебраической величины, образуя так называемый ряд напряжений металлов. При знаке плюс на металле донором электронов являются молекулы водорода, адсорбированные на поверхности платинового электрода. Электроны, переходя на металлический электрод, притягивают из раствора катионы металла, которые, концентрируясь и разряжаясь на его поверхности, сообщают ему положительный заряд. С увеличением алгебраического значения стандартного потенциала металла уменьшаются восстановительные свойства его атомов и увеличиваются окислительные свойства образующихся при этом катионов. [48]
Величины стандартных потенциалов металлов дают первое представление о возможности протекания контактного обмееа [6, 9, 66, 67], а именно, в ряду напряжений каждый предыдущий металл должен вытеснять последующий из водных растворов его солей. Однако, в реальных условиях потенциалы металлов могут значительно отличаться от стандартных величин. В случае образования комплексов порядок расположения металлов в ряду напряжений изменяется и определяется соотношением соответствующих констант нестойкости. Например, ряд напряжений в цианистых электролитах [68] отличается от-ряда напряжений, составленного по стандартным потенциалам металлов. О направлении цементации следует судить поэтому не по стандартным, а по рав - новесным потенциалам металлов, участвующих в реакции. [49]