Стандартный потенциал - электрод
Cтраница 3
Тепловой эффект взаимодействия бария с раствором кислоты при стандартных условиях и стандартный потенциал бариевого электрода равны 536 97 кДж - моль-1 и - 2 904 В соответственно. [31]
Потенциалы разложения, определяемые в реальных условиях электролиза, больше разности стандартных потенциалов электродов. Величина, на которую наблюдаемый потенциал разложения превышает равновесный потенциал ( в условиях обратимости процесса), называется перенапряжением при электролизе. Перенапряжение, следовательно, связано с термодинамической необратимостью процесса в реальных условиях электролиза. [32]
В табл. 24 собраны величины некоторых стандартных потенциалов восстановления, или стандартных потенциалов электродов. [33]
Напряжение гальванического элемента тем выше, чем больше отличаются между собой значения стандартного потенциала электродов. [34]
Изменение природы разбавителя, а также его концентрации, не сказывается на значении стандартного потенциала электрода, если концентрация разбавителя заметно меньше, чем восстановленной формы КФ. Этот результат также следует из термодинамического рассмотрения условий функционирования электрода. [35]
Эти обстоятельства, а также устойчивость иодидов в щелочных растворах позволяют значительно легче определить стандартный потенциал электрода серебро-йодистое серебро [32] в буферных растворах борной кислоты, чем по измерениям электродвижущей силы элементов, содержащих разбавленные растворы иодистоводородной кислоты. Оказалось, что применение буферных растворов имеет значительные преимущества также при определении других стандартных потенциалов [33, 34] ( см. гл. [36]
Заметим, что потенциал этой полуреакции восстановления в стандартных условиях по знаку и значению равен стандартному потенциалу электрода медь ( 1) - металлическая медь, однако он не приведен ни в табл. 9 - 1, ни в Приложении 4, поэтому его нужно вычислить из других данных. [37]
Если энергия сольватации иона металла имеет практически одно и то же значение в нескольких различных растворителях, то стандартный потенциал электрода металл - ион металла будет, по-видимому, оставаться постоянным. Плесков [33] указал на то, что в качестве основы шкалы потенциалов рубидиевый электрод более приемлем, чем водородный, так как его с равным основанием можно применять в ряде растворителей. Выбор этого электрода обусловлен тем, что ион рубидия имеет единичный заряд, большой радиус и сильно поляризуется. Позже Штре-лов [34] попытался улучшить подход, использованный Плеско-вым. [38]
При погружении железа в раствор, содержащий Bi3, происходит реакция контактного обмена, вызванная тем, что стандартные потенциалы электродов Fe2 Fe и Bi3 Bi соответственно равны - 0 4402 и 4 - 0 2150 В. [39]
Отсюда видно, что потенциал каждого электрода рассматриваемой цепи зависит только от активности одного вида ионов и от стандартного потенциала электрода. [40]
 |
Нормальный элемент Еестона. [41] |
Таким образом, напряжение сложных электрохимических систем, в которых различны физико-химические свойства проводников второго рода, определяется разностью стандартных потенциалов электродов и активностью тех ионов, относительно которых обратимы электроды. [42]
Как видно из-уравнения ( XXIV, 28), величина f1, - потенциал полуволны - зависит только от величины стандартного потенциала электрода и отношения коэффицентов диффузии атомов металла в амальгаме и ионов металла в растворе и, следовательно, является величиной, зависящей лишь от природы реагирующего иона. [43]
Теория Нернста приводит к выводу о независимости стандартных электродных потенциалов от природы растворителя, поскольку величина Р, определяющая нормальный или стандартный потенциал электрода, не является функцией свойств растворителя, а зависит лишь от свойств металла. Опыт и теоретические соображения указывают на неправильность этого вывода и приводят к необходимости пересмотра физических предпосылок теории Нернста. [44]
Из теории Нернста следует вывод о независимости стандартных электродных потенциалов от природы растворителя, поскольку величина Р, определяющая нормальный или стандартный потенциал электрода, не является функцией свойств растворителя, а зависит от свойств металла. Однако ни опыт, ни теоретические соображения не согласуются с подобного рода представлениями, что приводит к необходимости пересмотра физических предпосылок теории Нернста. [45]
Страницы: 1 2 3 4