Нормальный потенциал - система
Cтраница 4
Единичные факты такого влияния были известны уже давно. Так, в то время, как нормальный потенциал системы ферри-ферро, измеренный для системы, содержащей FeCl3 и FeCl2 в соляной кислоте, составляет 750 мв нормальный потенциал системы [ Fe ( CN) e ] s - е ч [ Fe ( CN) e ] - составляет всего 420 мв. Применительно к соединениям железа было изучено большое количество систем, содержащих комплексы с различными анионами ( оксалат, малонат, пирофосфат, сукцинат и Др. Соответствующие данные показаны на рис. 48, где обозначены также интервалы рН, в которых отдельные комплексы относительно устойчивы. [46]
В этом случае потенциал Ер / 2 не зависит от скорости развертки напряжения поляризации, но меняется линейно с логарифмом начальной концентрации димера. Определив потенциал Ер / 2, можно вычислить константу равновесия К при условии, что известны нормальный потенциал системы Ox / Red, а также коэффициенты диффузии формы Red и димера. [47]
Трудности в подыскании селективных растворителей в данном случае обусловлены прежде всего тем, что теллур в шламах находится в основном в виде соединений одного класса - теллуридов и, кроме того, сложным составом шламов. Наибольшее мешающее влияние оказывает медь, находящаяся в шламе в металлическом состоянии, так как она может вызвать восстановление теллура: нормальный потенциал системы Cu2 / Cu - f 0 34 В, а системы TeIV / Te 0 53 В. [48]
При хромато-ванадато-цериметрическом определении ряда отдельных элементов, являющихся примесями в черных и цветных металлах и их сплавах, применяются окислительно-восстановительные индикаторы - дифениламин, дифениламинсуль-фонат, фенилантраниловая кислота. В советской и иностранной литературе по применению индикаторов имеются указания, что выбор их и нахождение условий применения в настоящее время производятся путем сопоставления нормального потенциала системы Ок. Такой метод выбора индикатора не позволяет повысить точность титрования, потому что ни значение потенциала точки эквивалентности, рассчитанное на основе значений нормальных потенциалов, ни значение нормального потенциала системы Ок. [49]
 |
Окислительно-восстановительные потенциалы комплексных соединений железа по Михаэлису. [50] |
Единичные факты такого влияния были известны уже давно. Так, в то время, как нормальный потенциал системы ферри-ферро, измеренный для системы, содержащей FeCl3 и FeCl2 в соляной кислоте, составляет 750 мв нормальный потенциал системы [ Fe ( CN) e ] s - е ч [ Fe ( CN) e ] - составляет всего 420 мв. Применительно к соединениям железа было изучено большое количество систем, содержащих комплексы с различными анионами ( оксалат, малонат, пирофосфат, сукцинат и Др. Соответствующие данные показаны на рис. 48, где обозначены также интервалы рН, в которых отдельные комплексы относительно устойчивы. [51]
Если учесть очень большое различие в о-в потенциалах ( или в величинах сродства к электрону) свободных галогенов, становится совершенно понятным установленный на опыте факт, что в ряду производных каждого из изученных металлов хлоросистемы обладают более высокими потенциалами, чем бромосистемы, а эти последние, - чем иодосистемы. Действительно, для иодосистем даже очень большая степень диссоциации по схеме [ PtI6 ] 2 - [ PtI4 ] 2 - Г2 не может привести к высокому значению потенциала из-за того, что нормальный потенциал системы 1а 2е - - 21 - составляет всего 0 54 в. Между тем для хлоросистем уже очень малое равновесное значение [ С12 ] достаточно для установления относительно высокого потенциала. [52]
Страницы: 1 2 3 4