Нормальный потенциал - система
Cтраница 2
Например, при рН 3 нормальный потенциал системы тионин - лейкотионин приблизительно равен - 0 3 в, а потенциал системы Fe - Fe приблизительно равен - 0 75 в. Тем не менее на свету ионы Fe окисляются ионами тионина, и требуется несколько секунд для того, чтобы система вернулась к равновесию в темноте. Нормальные потенциалы показывают, что свободная энергия этой реакции резко положительна, но что ее тепловой эффект, вероятно, отрицателен. Свободные энергии гидрогенизации большинства органических систем, в том числе тионина, менее отрицательны, чем общие энергии; таким образом, восстановленное состояние обладает меньшей энтропией. Отношения меняются в случае восстановления ионов трехвалентного железа водородом. Следовательно, обратное направление реакции (4.17) эндотермично и не может происходить с большой скоростью. Это более или менее случайное обстоятельство и объясняет, почему в системе тионин - железо сдвиг окислительно-восстановительного равновесия на свету, обычно маскируемый обратной реакцией, становится легко наблюдаемым, даже если он кратко-времен. [16]
Поскольку ион Т13 является сильным окислителем ( нормальный потенциал системы Т13 2е 5 Т1 равен 1 25 в) для Т13 не характерны комплексы с лигандами, обладающими сильными восстановительными свойствами. [17]
Обе эти задачи легко решаются, если известны нормальные потенциалы систем, участвующих в окислительно-восстановительной реакции. [18]
Определение вольфрама по методу окисления - восстановления затруднено невысоким нормальным потенциалом системы WVI / WV. Условия восстановления вольфрама ( VI) аскорбиновой кислотой описаны в разделе Ванадий ( см. стр. [19]
Для прямого титрования нужны сильные восстановители, так как нормальный потенциал системы / уран ( VI) / уран ( IV) составляет всего 0 334 В. [20]
Поскольку медь - металл с невысокой химической активностью ( нормальный потенциал системы Cu / Gu2 равен 0 346 б она может быть вытеснена из растворов своих солей более активными металлами или путем катодного восстановления. [21]
Как и в случае других методов, потенциал полуволны отличается от нормального потенциала системы Ox / Red. [22]
Окислительная способность хинона может быть выражена через величину Е0, называемую нормальным потенциалом системы хинон - гидрохинон, которая может быть определена непосредственно по отношению к подходящей стандартной ячейке. Таким образом, величина EQ определяет легкость, с которой хиноидная структура может быть превращена в диоксиаромати-ческую структуру. [23]
Окислительная способность хинона может быть выражена через величину Е0, называемую нормальным потенциалом системы хинон - гидрохинон, которая может быть определена непосредственно по отношению к подходящей стандартной ячейке. Таким образом, величина Е0 определяет легкость, с которой хиноидная структура может быть превращена в диоксиаромати-ческую структуру. [24]
Нормальный окислительно-восстановительный потенциал системы Sn2 / Sn в кислой среде равен - 0 14 в; нормальный потенциал системы HSnO - / Sn в щелочной среде равен - 0 30 в. Поэтому разбавленные кислоты растворяют олово очень медленно. Олово легче растворяется в концентрированной соляной кислоте, при этом образуется тетра-хлор - или трихлороловянистая кислоты. [25]
Нормальный окислительно-восстановительный потенциал системы Sn2 / Sn в кислой среде равен - 0 14 в; нормальный потенциал системы HSnO - / Srt в щелочной среде равен - 0 30 в. Поэтому разбавленные кислоты растворяют олово очень медленно. Олово легче растворяется в концентрированной соляной кислоте, при этом образуется тетра-хлор - или трихлороловянистая кислоты. [26]
На основе уравнения (12.19) можно судить, что в случае процесса восстановления потенциал пика отличается от обратимого нормального потенциала системы Ox / Red. Их разность увеличивается при повышении концентрации формы Ох и по мере смещения равновесия реакции димеризации в направлении образования димера. [27]
Многие авторы при расчетах значений констант нестойкости комплексов, например для трехвалентного железа, исходят на значения нормального потенциала системы Реш / Реп, измеренного для ан 1 - Однако использование этого значения является не вполне законным, так как в среде IN HC1 ионы двух - и, особенно, трехвалентного железа будут находиться, в подавляющем количестве, в форме хлоридных комплексов. [28]
 |
Поллрограмма хингидрона ( пли смеси гидрохинона с хиноном. [29] |
Широкое распространение полярографический метод нашел для изучения окислительно-восстановительных обратимых систем, для которых полуволновый потенциал совпадает со значением нормального потенциала системы. В буферных растворах гидрохинона, хинона или хингидрона на полярограмме наблюдается волна в анодной области, соответствующая окислению гидрохинона, и волна в катодной области, отвечающая восстановлению хинона. Точка, где предельный ток этой волны равен половине своего значения, лежит на оси абсцисс и соответствует одновременно потенциалу полуволны и нормальному окислительно - восстановительному потенциалу системы. Определение нормального потенциала окислительно-восстановительной системы возможно при использовании небуферных растворов, однако в этом случае потенциал надо отсчитывать не по оси абсцисс, а в точке пересечения кривой сила тока-напряжение с кривой остаточного тока. Полярографический метод был широко использован для определения нормальных потенциалов различных окислительно-восстановительных систем и изучения этих систем. [30]
Страницы: 1 2 3 4