Cтраница 4
На многих примерах проводились реакции, связанные с превращениями заместителей в ароматической части сурьмяноорганических соединений, такие как восстановление нитрогруппы [14-16, 20-23, 25-29], диазоти-рование аминогруппы с заменой диазогруппы на гидроксил [16, 21, 23], цианогруппу [21, 29], галоид [20, 22], диазотирование с последующим азо-сочетанием [14, 15, 21, 28, 30-32], замена галоида на группы ОН - или RNH - [23], окисление боковых цепей до карбоксильной группы [11, 21] и др. Даук и Штейнман [21] отмечают, что при проведении некоторых из этих реакций с арилстибиновыми кислотами даже в относительно мягких условиях происходит частичный разрыв связи Sb-С с образованием производных неорганической сурьмы, и, как следствие этого, получаемые соединения показывают завышенное содержание сурьмы. В этих случаях очистка достигается кристаллизацией соответствующих пиридиниевых солей, хотя такой способ не может быть применен для многих о-замещенных стибиновых кислот, так как они при этом диспропорционируются, а также для соединений, содержащих амидную группу, из-за частичного гидролиза последней. [46]
Известно, что выделенные в твердом состоянии диазосоединения, промытые с целью удаления воды спиртом и эфиром, могут быть с доволь но хорошим выходом превращены путем замены диазогруппы в соответствующие метокси-производные. А так как нитрофталевая кислота представляет собой легко доступный продукт, то указанная схема казалась нам очень привлекательной. [47]
Оксигруппа может быть введена на одной из первых стадий синтеза ( при алкилировании изохинолииа может быть взято соединение, уже содержащее окси-группу) Переход от N-метилморфинана к 3-оксипроизводному может быть также осуществлен нитрованием метилморфинана в ароматическом ядре с последующим восстановлением диазотированнем и заменой диазогруппы на оксигруппу. [48]