Cтраница 4
Уравнения (6.4) и (6.5) устанавливают зависимость равновесного потенциала электрода относительно раствора, в который погружен электрод, от температуры и концентрации ( активности) ионов металла в растворе Яокисл, которые находятся в окисленной форме, и концентрации ( активности) ионов металла в металле авосст. [46]
Для получения этой зависимости проводятся измерения равновесных потенциалов электрода I рода М2 1 М в растворах с постоянной исходной концентрацией комплексообразователя и изменяющейся концентрацией лиганда. Сн), а концентрация лиганда во много раз С 100) превосходит концентрацию комплексообразователя, то содержанием лиганда, связанного в комплекс, и концентрацией свободных ионов УИг можно пренебречь по сравнению с содержанием свободного лиганда и концентрацией комплекса. Это дает основание подставлять в уравнение (11.32) вместо [ МАг - пх ] и [ Ах - ] исходные концентрации комплексообразователя и лиганда. [47]
Под стандартным потенциалом ( ф0) подразумевают равновесный потенциал электрода, когда концентрация ионов, участвующих в реакции, равна единице. Величины стандартных потенциалов характеризуют процессы окисления и восстановления. Сравнивая величины стандартных потенциалов двух электродов, можно оценить, насколько относительно велики окислительные или восстановительные свойства этих электродов и какую электродвижущую силу может иметь источник тока с такими электродами. [48]
Следовательно, пока в растворе присутствует А, равновесный потенциал электрода определяется его активностью [ в соответствии с уравнением ( 4) ], тем более, что для второй электрохимической реакции до точки эквивалентности в растворе практически отсутствует компонент В. Это объясняется тем, что все компоненты в растворе приходят в равновесие при наиболее низком значении потенциалов в смеси восстановителей и наиболее высоком значении потенциалов в смеси окислителей. [49]
При потенциометрическом титровании с использованием неполяризованных электродов измеряют равновесный потенциал электрода, находящегося в титруемом растворе. Путем подстановки потенциала электрода в уравнение Нернста можно рассчитать значения активности или концентрации потенциалопределяющего иона в любой точке кривой титрования вне зависимости от того, где находится эта точка - до или после точки эквивалентности или даже если она сама является этой точкой. При определенных условиях метод позволяет проводить титрование до теоретически рассчитанного значения потенциала электрода в точке эквивалентности или до потенциала, установленного при титровании стандартного раствора. [50]
Изменению скачка потенциала на границе металл-раствор и сдвигу равновесного потенциала электрода в отрицательную сторону способствуют также ионы сульфидов в растворе, которые понижают концентрацию ионов железа в приэлектродном слое. Все это вместе взятое приводит к уменьшению поляризации железного электрода и облегчению протекания катодного и анодного процессов растворения металла. [51]
Так как введение добавок в электролиты меняет значение равновесного потенциала электрода, то наблюдать за изменением поляризации под воздействием ПАВ при ионизации металлов удобно относительно потенциала полуволны ф / 2 соответствующего электродного процесса. [52]
Это выражение представляет в общем виде уравнение, связывающее равновесный потенциал электрода с активностями окисленной и восстановленной форм. [53]