Cтраница 3
Как известно, выделение газообразного кислорода из растворов кислот происходит при потенциале анода более положительном, чем равновесный потенциал кислородного электрода ( 1 23 В), на значение кислородного перенапряжения при данной плотности тока. Однако это справедливо лишь для ряда металлов ( Pt, Pd, Аи) и оксидных электродов, стойких в растворах кислот в условиях анодной поляризации. Таким образом, многообразие форм и путей протекания реакции выделения кислорода затрудняет выявление закономерностей электрохимического процесса окисления органических соединений. [31]
Кроме того, известно, что выделение газообразного кислорода из растворов кислот происходит при потенциале анода более положительном, чем равновесный потенциал кислородного электрода ( 1 23 В при ан 1 и 25 С), на величину кислородного перенапряжения при данной плотности тока. Однако это справедливо лишь для ряда металлов ( Pt, Pd, Аи) и оксидных электродов ( ОРТА, ОКТА, ТДМА), стойких в растворах кислот в условиях анодной поляризации. Для большинства других металлов вместо выделения кислорода происходит их анодное растворение или окисление. [32]
Наиболее важное значение в процессах коррозии металлов имеет реакция электровосстановления кислорода ( 1 - 12) благодаря весьма положительному значению равновесного потенциала кислородного электрода. [33]
После этого поляризующий ток выключают и определяют потенциал кислородного электрода; измеренную величину ( пересчитанную по водородной шкале) принимают за равновесный потенциал кислородного электрода. Затем приступают к снятию поляризационной кривой. Величину поляризующего тока повышают постепенно, анодный потенциал измеряют спустя 3 - - 5 мин после установления задаваемого тока и далее переходят к следующему измерению. [34]
Токи обмена суммарных процессов ( I) и ( 1а) малы и на различных металлах составляют 10 - 9 - 10-и а.смг. Теоретическое значение равновесного потенциала кислородного электрода может быть получено лишь при особых условиях предварительной подготовки электрода и тщательной очистке раствора. [35]
Еще в работах Гельмгольца ( 1873 г.), Леблана ( 1893 г.) и Нернста ( 1897 г.) было установлено, что выделение кислорода на аноде происходит при потенциалах значительно более положительных, чем равновесные потенциалы кислородного электрода. Кислородное перенапряжение проявляется при многих процессах электролиза, проводимых в крупном промышленном масштабе. Однако исследование явлений перенапряжения при выделении кислорода далеко еще не завершено и в настоящее время. Эта область электрохимических явлений изучена много меньше, чем перенапряжение при выделении водорода. Исследование кислородного перенапряжения затрудняется еще большей сложностью и еще меньшей воспроизводимостью явлений, чем в случае перенапряжения при выделении водорода. [36]
Из всего сказанного следует, что анодный и катодный процессы кислородного электрода могут происходить через отличные друг от друга промежуточные стадии и радикалы ( гидроксил и пергидроксил), что, очевидно, и исключает возможность достижения при обычных условиях равновесного потенциала кислородного электрода. [37]
Из-за большого перенапряжения при выделении кислорода в случае электролиза раствора NaBr или НС1 на платиновом аноде выделяются Вг2 ( ф вгг вг - 1 06 в) и С12 ( ф0сис1 - 1 36 в), а не О2, хотя в нейтральной и кислой средах соответственно равновесный потенциал кислородного электрода ниже, чем у брома и хлора. [38]
Зона 1, лежащая ниже линии равновесных потенциалов водородного электрода, отвечает области разложения воды с выделением водорода. Зона 3, расположенная выше линии равновесных потенциалов кислородного электрода, соответствует области разложения воды с образованием кислорода. [39]
Поэтому правильнее было бы говорить не о затруднении выделения газообразного кислорода, а о замедлении разложения высших окислов никеля. Потенциал свежезаряженного окисно-иикелевого электрода превышает примерно на 0 2 в равновесный потенциал кислородного электрода в таком же электролите. [40]
На катоде наблюдается перенапряжение кислорода, аналогичное перенапряжению водорода. Процессы коррозии с кислородной деполяризацией могут протекать в том случае, если при данных условиях потенциал анода отрицательнее равновесного потенциала кислородного электрода. [41]
Выше было установлено, что электродные процессы могут иметь место только с момента достижения равновесного потенциала электрода. Так, выделение кислорода может начаться лишь в том случае, если потенциал, например, платинового анода достигнет значения равновесного потенциала кислородного электрода и несколько превысит его. Аналогично выделение водорода на катоде возможно только при некотором сдвиге катодного потенциала от равновесного значения потенциала водородного электрода. [42]
Выше было установлено, что образование электродных продуктов возможно только с момента достижения равновесного потенциала электрода. Так, выделение кислорода может начаться лишь в том случае, если потенциал, например, платинового анода достигнет значения равновесного потенциала кислородного электрода и несколько превысит его. Аналогично выделение водорода на катоде возможно только при некотором сдвиге катодного потенциала от равновесного значения потенциала водородного электрода. [43]
Стандартный потенциал реакции, протекающей на аноде, равен 0 786 В. Поскольку процесс может быть реализован только в щелочных растворах, протекание побочной реакции анодного выделения кислорода оказывается неизбежным ввиду того, что равновесный потенциал кислородного электрода в условиях получения KMnCu составляет около 0 4 В. Для максимального торможения этой побочной реакции процесс проводится при сравнительно высокой плотности тока и низкой температуре электролита. [44]
Стандартный потенциал реакции, протекающей на аноде, равен 0 786 В. Поскольку процесс может быть реализован только в щелочных растворах, протекание побочной реакции анодного выделении кислорода оказывается неизбежным ввиду того, что равновесный потенциал кислородного электрода в условиях получении КМпО составляет около 0 4 В. Для максимального торможения этой побочной реакции процесс проводится при сравнительно высокой плотности тока и низкой температуре электролита. [45]