Cтраница 3
Хотя большинство доступных полисахаридов в качестве составных частей содержат только нейтральные сахара, такие, как в-глюкоза, в-галак-тоза и L-арабиноза, существует значительное число камедей, состоящих полностью или частично из уроновых кислот. К наиболее распространенным из них относятся альгин и пектин, состоящие почти исключительно из уроновых кислот, камеди карайя, трагакантовая, гатти, мескитная, полисахариды семян псиллиума, айвы, льна, содержащие меньшие количества уроновых кислот. [31]
Следовательно, лактоза представляет собой галактозил-глюкозу, или точнее 4 - ( р - О-галактопиранозил) - В-глюкозу; моносахаридные остатки в ней связаны гликозил-гликозной связью. [32]
Амилоза, важнейшая составная часть крахмала, является стереоизомером целлюлозы и представляет собой полимерную цепь, образованную ангидро-сс - В-глюкозой. [33]
Амилоза, которая представляет в крахмале относительно небольшую долю по сравнению с амилопектином, состоит из линейных полимерных целей а-1 4 - В-глюкозы. Между амилозой и амилопектином нет резкой границы, и возможно, что амилоза имеет в своем составе некоторое количество 1 6-разветвлений. [34]
При охлаждении окрашенного в коричневый цвет раствора выделяется некоторое количество 3 6-ангидро - 1 2 - 0-изопропилиден - 5 - 0-тозил-а - в-глюкозы. Для полного выделения вещества реакционную смесь разбавляют 3 л воды и через 24 час фильтруют. [35]
Метилглюкозид с наибольшим положительным удельным вращением имеет конфигурацию a - D-глюкозы; его изомер с малым оптическим вращением обладает конфигурацией ( З - В-глюкозы. Эти конфигурации были установлены на основании реакций гидролиза. [36]
Барбер и Хассид [11] обнаружили способность ферментов, выделенных из гороха и маша ( азиатской фасоли, Phaseolus aureus), образовывать гуанозиндифосфат - В-глюкозу, содержащую изотоп 14С, из гуанозинтрифосфата ( ГТФ) и а - О-глюкозо - 1-фосфата. Роль фермента, синтезирующего целлюлозу, заключается в переносе активированных D-глю-козных остатков на растущую полисахаридную цепь. Этот фермент был очень специфичен в случае ГДФ-О-глюкозы, но не проявлял специфичности при использовании других меченных изотопом 14С нуклеотидов глюкозы, у которых агликонами были урацил, аденин, тимин или цитозин, и такие нуклеотиды не могли служить субстратами при биосинтезе целлюлозы. [37]
Проблема химии Сахаров - синтез сахарозы - была разрешена лишь в 1953 г. ( Р. У. Лемье); при нагревании 1 2-ангидро - 3 4 6-триацетил-х - В-глюкозы с 1 3 4 6-тетраацетил - В-фруктофуранозой образуется октаацетат сахарозы, из которого этот дисахарид был выделен гидролизом. [38]
Вполне естественно задать вопрос - откуда известно, что a - D-глюкоза имеет конфигурацию при С-1, приведенную в формуле VII, а ( З - в-глюкоза - конфигурацию при С-1, приведенную в VIII. Существует несколько способов, с помощью которых получают данные, подтверждающие такое отнесение структур ( см. упражнение 18 - 3); наиболее прямым из этих способов является рентгеноструктурный анализ двух кристаллических форм глюкозы. Существуют также эмпирические правила, выведенные Хад-соном, справедливость которых проверена на практике. [39]
В данном случае значение Rg представляет собой отношение расстояния, пройденного препаратом от точки нанесения, к расстоянию, пройденному 2 3 4 6-тетра-о - метид - В-глюкозой. [40]
Эта альдогексоза была превращена, согласно приведенной выше реакции, сначала в а-метилглюкозид, затем в соответствующее пента-метилпроизводное, а последнее, в результате частичного гидролиза, - в тетраметил - В-глюкозу. [41]
Исторически важной в этом отношении является работа Безе-кена, касающаяся образования комплексов Сахаров с борной кислотой [205], поскольку в данной работе установлена конфигурация аномерных центров а - и ( З - в-глюкозы. Однако с современных позиций работа Безекена во многом утрачивает свое значение. Хотя Безекен и вывел правильную конфигурацию для CX-D-ГЛЮКОЗЫ [206], его вывод относительно конфигурации ( З - в-маннозы [207] оказался неверным. В результате более поздних исследований [208] были получены другие значения проводимости маннозы в растворе борной кислоты. [42]
В антибиотиках обнаружены метилпроизводные аминосахаров: в стрептомицине - Ь - гулозамин ( 2-амино - 2-дезокси - П - гулоза), эритромицине - дезозамин ( 3-диме-тиламино - 3 4, 6-тридезокси - В-глюкоза), в карбомицине - микаминоза ( 3-диметила-мино - 3 6-дидезокси - О-глюкоза), N-ацетилфукозамин получен из гликолипидов микроорганизмов. [43]
Данные анализов препаратов хитина на содержание азота и ацетильных групп часто занижены по сравнению с теоретическими значениями ( 6 9 и 21 2 % соответственно), рассчитанными для полимера 2-ацетамидо - 2-дезокси-а - в-глюкозы. [44]
Для получения D-глюкуроновой кислоты ( 1) из D-глю-козы ( 2) необходимо окислить СН2ОН - группу до карбоксила; чтобы получить 4 - 0-метил - В-глюкуроновую кислоту ( 3), нужно, кроме того, прометилировать гидроксил при С-4; для синтеза З - амино - З - дезокси - В-глюкозы ( 4) - заменить гидроксильную группу при С-3 на аминогруппу. [45]