Cтраница 4
Колбу нагревают на водяной бане и выдерживают в течение 6 ч при температуре кипения водяной бани. Затем горячий раствор выливают в стакан, содержащий 180 мл холодной воды; при этом выделяется не вошедший в реакцию В-нафтол, который отфильтровывают. К фильтрату добавляют 35 г мелко измельченной поваренной соли я оставляют на несколько часов. [46]
Промытый от минеральных солей. Первый способ практичнее при условии достаточно полного освобождения сырого продукта от минеральных примесей, которые при высокой температуре в перегонном аппарате могут вызвать образование из В-нафтола продуктов ангидризации, например ди-нафтильного эфира. [47]
Нафтол сочетается с диазотированными аминами в тцелоч-ной среде с образованием 1-арилазо - 2-нафтолов. В отличие от 4-бензолазо - 1-нафтола он не растворяется в растворе NaOH. При нагревании В-нафтола с анилином или с его солянокислой солью или с анилином и СаС12 при 280 С образуется N-фенил - В-нафтиламин. [48]
Большинство новейших опытов с синтезом по Гаттерману - Коху описано в патентной литературе. Указывается, что хлористый алюминий можно активировать и четыреххлористым титаном вместо моно хлористой меди; в нитрозамещенных углеводородах альдегиды получают из ароматических систем с окисью углерода, хлористого водорода и хлористого алюминия также и без однохлористой меди и без давления. Фенолы ( например, ( В-нафтол с формамидом) дают оксиальдегиды. [49]
С) получается обработкой В-нафтола хлористым ацетилом или уксусным ангидридом с небольшим количеством концентрированной H2SO4, или уксусным ангидридом в водном NaOH ( при 0 С) или в пиридине. Если его нагревать с А1С13 в сероуглероде, затем отогнать растворитель и нагревать при 150 С, то он перегруппировывается в 1-аце-тил - 2-нафтол. С) образуется при действии фосгена на В-нафтол в растворе едкой щелочи. [50]
Свободный В-нафтиламин реагирует очень энергично, и поэтому его обычно применяют в виде ацильных производных. Сульфирование В-нафтиламина описано отдельно ( стр. Разбавленной соляной кислотой при 150 С и сернистой кислотой при 100 С В-нафтиламин гидролизуется в В-нафтол. При нагревании с натрийамидом приблизительно при 200 С получается 1 6-нафтилендиамин и другие соединения. [51]