Cтраница 3
При таком понимании реакции можно удовлетворительно объяснить не только типичные примеры замены сульфогруппы на гидроксил, но и обычно считающиеся ненормальными случаи образования оксигруппы в свободном от сульфогруппы месте. [31]
В 1957 г. Н. С. Докунихиным и Егоровой52 53 был установлен радикальный механизм замены сульфогруппы на хлор в антра-хинонсульфокислотах. Показано, что скорость реакции повышается при освещении и тормозится при добавлении солей тяжелых металлов, особенно марганца. Процесс инициируется добавлением амидов кислот, солей аммония или других соединений, образующих с хлором термически неустойчивые в условиях реакции N-хлорпроизводные. [32]
При таком понимании реакции можно удовлетворительно объяснить не только типичные примеры замены сульфогруппы на гидроксил, но и обычно считающиеся ненормальными случаи образования оксигруппы в свободном от сульфогруппы месте. [33]
Ализарин получается щелочным плавлением р-сульфокислоты антрахинона, в результате реакции происходит не только замена сульфогруппы оксигруппой, но и вступление нового гидроксильного остатка в а-положениетогоже ядра антрахинона. [34]
Кроме того ненормальное течение процесса наблюдается и в ряду антрахинона, когда одновременно с заменой сульфогруппы гид-роксилом в молекуле в о-положение к первому гидроксилу становится второй. Во избежание этого плавление в антрахиноновом ряду ( если подобное окисление нежелательно) ведут не с гидратами окисей щелочных металлов, а с гашеной известью. При щелочном плавлении нафталиновых производных особую роль играет подвижность сульфогруппы. Необходимо отметить, что подвижность сульфогруппы при щелочном плавлении не всегда соответствует подвижности сульфогруппы при ее кислотном гидролизе. [35]
Ализарин получается щелочным плавлением ji - сульфокислоты антрахинона, в результате реакции происходит не только замена сульфогруппы оксигруппой, но и вступление нового гидроксильного остатка в - положениетого же ядра антрахинона. [36]
Когда антрахинон-р-сульфокислоту, замещенную гидроксильной группой в соседнем а-положении, сплавляют со щелочью, происходит нормальная замена сульфогруппы на гидроксильную, как это имеет место и в бензольном и нафталиновом рядах. [37]
Одним из наиболее широко известных превращений ароматических сульфокислот является переход их в соответствующие оксипро-изводные с заменой сульфогруппы на гидроксил. Такое превращение осуществляется обычно действием расплавленной, содержащей небольшое количество воды, гидроокиси щелочного металла ( NaOH, иногда КОН) на щелочные соли сульфокислот. [38]
Одним из наиболее широко известных превращений ароматических сульфокислот является переход их в соответствующие оксипро-мзводные с заменой сульфогруппы а гидроксил. Такое превращение осуществляется обычно действием расплавленной, содержащей небольшое количество воды, гидроокиси щелочного металла ( NaOH, иногда КОН) на щелочные соли сульфокислот. [39]
Кроме сплавления со щелочами с целью получения гидроксиль-пых соединений, имеются и другие интересные практически реакции замены сульфогруппы. [40]
Кроме сплавления со щелочами с целью получения гидрокспль-ных соединений, имеются и другие интересные практически реакции замены сульфогруппы. [41]
Основными методами превращения сырья в промежуточные продукты являются: сульфирование, нитрование, восстановление, галоидирование, замена сульфогруппы и галоида на гидрок-сил, алкилирование, окисление и конденсация. Методы переработки исходного сырья в промежуточные продукты весьма разнообразны, однако их можно свести в три группы. [42]
Основными методами превращения сырья в промежуточные продукты являются: сульфирование, нитрование, восстановление, галоидирование, замена сульфогруппы и галоида на гидрок-сил, алкилирование, окисление и конденсация. [43]
Из всех перечисленных способов введения ннтрогруппы практическое значение при синтезе ВВ имеют только четыре: нитрона НИР серно-азотной кислотной смесью, нитрование чистой азотной кислотой или в среде уксусной кислоты в присутствии уксусного ангидрида н замена сульфогруппы на ннтрогруппу. Перспективными являются также способы нитрования с отгонкой воды и нитрование в присутствии азотнокислой ртути. [44]
В основе химической переработки ароматических углеводородов лежат реакции замещения атомов водорода с получением хлор -, нитро -, сульфо - и других замещенных, реакции изменения замещенных групп ( восстановление нитросоединении в амины, замена сульфогруппы на гидро-ксил), реакции окисления, гидрирования, алкилирования, конденсации. [45]