Cтраница 4
Из всех перечисленных выше способов введения нитрогруппы промышленное значение при синтезе ВВ имеют только четыре: нитрование серно-азотной кислотной смесью, нитрование чистой азотной кислотой или в среде уксусной кислоты, в присутствии уксусного ангидрида и замена сульфогруппы на нитрогруппу. Перспективными являются также способы нитрования с отгонкой воды и нитрование в присутствии нитрата ртути. [46]
Обработка сточных вод ряда кислотных антрахиноновых красителей и полупродуктов для них, например бромаминовой кислоты ( 1-амино - 4-бром - 2-сульфокислоты антрахинона), гипохлоритом натрия с целью выделения органических загрязнений за счет перевода их в нерастворимую форму вследствие замены сульфогруппы хлором или бромом; избыток брома выделяется путем отдувки воздухом или паром. [47]
Хотя замена одного заместителя другим наиболее легко протекает в случае фенолов и анилинов, она имеет место также и с соединениями, обладающими менее реакционноспособными ядрами. Замена сульфогруппы на галоген описана в случае обработки нафталинсульфокислоты галогенами в водном растворе. Примером может служить получение 1-бром - 4-метил-нафталина обработкой 4-метил - 1-нафталинсульфокислого калия бромом в водном растворе; выход 28 %, считая на 1-метилнафталин. [48]
Замещение сульфогруппы [2, 3, 9] у атома углерода является обычной реакцией в ряду аренсульфокислот, но оно происходит с большим трудом в случае алкансульфонатов, хотя и есть примеры таких реакций. Замена сульфогруппы в соответствующих системах может происходить под действием не только протона, но и других электро-филов, например хлора и брома [32], Так, при прибавлении брома к водному раствору мезитилендисульфоната калия образуется диброммезитилен. [49]