Cтраница 4
Если же процесс отрыва функциональных групп от поверхности кремнезема произвести, воспользовавшись заменой гидроксильных групп на органические группы, то это приводит к образованию на поверхности кремнезема весьма реакционноспособных центров. [46]
Лабильность данной системы выражается яснее всего при рассмот рении продуктов, получающихся при замене гидроксильных групп в изомерных спиртах R - GH: СН - СН2ОР1 и R - СН ( ОН) СН: СН2 на бром. Прево [1451] было установлено, что в тех случаях, когда RC2H5, в результате этой реакции образуется лишь один бромид, из которого при омылении вновь получаются два изомерных спирта. Оба эти спирта до температуры 225 являются стабильными и лишь около 360 вторичный спирт частично перегруппировывается в первичный. Соответствующие хлорзамещенные могут быть, в отличие от бромидов, выделены в индивидуальной форме и даже подвергнуты без разложения перегонке, однако около 175 имеет место их взаимная перегруппировка. В результате этого процесса образуется равновесная смесь, в которой хлорид первичного спирта содержится в несколько большем количестве, чем второй изомер. Число протекающих по указанной схеме перегруппировок чрезвычайно велико, и, исходя из указанных спиртов, можно получить не только изомерные галогениды, но и изомерные сложные и простые эфиры. Остатки R и R могут быть разнообразны; так, например, А. [47]
Нагревание дезаминоактиномицинов ( 15) с хлористым тисни - - лом приводит к замене гидроксильной группы хромофора на атом хлора. [48]