Cтраница 1
Правила ориентации не абсолютны. Речь идет лишь о предпочтительном направлении реакции, причем в условиях кинетического контроля. [1]
Правила ориентации и представления о механизме для других типов ароматического замещения были рассмотрены в гл. Нитрование алкилбензолов дает главным образом о - и п-нит-роалкилбензолы. Количество лг-нитротолуола составляет около 2 %, но может быть увеличено до 4 3 % при 60 С. [2]
Правила ориентации при алкилировании в общем подобны другим реакциям электрофильного замещения в ароматическое ядро, но строение продукта может существенно изменяться в зависимости от катализаторов и условий реакции. Так, элек-тронодонорные заместители и атомы галогена направляют дальнейшее замещение преимущественно в пара - и орго-положения, однако в более жестких условиях и особенно при катализе хлоридом алюминия происходит изомеризация гомологов бензола с внутримолекулярной миграцией алкильных групп и образованием равновесных смесей, в которых преобладают термодинамически более стабильные изомеры. [3]
Правила ориентации при алкшшровании в общем подобны другим реакциям электрофилыюго замещения в ароматическое ядро, но строение продукта может существенно изменяться а зависимости от катализаторов и условий реакции. Так, электроно-доиорные заместители и атомы галогена направляют дальнейшее замещение преимущественно в пара - и орто-положепия, однако г более жестких условиях и особенно при катализе хлористым алюминием происходит изомеризация гомологов бензола с внутримолекулярной миграцией алкильпых групп и образованием равновесных смесей, в которых преобладают термодинамически более стабильные изомеры. Ранее эта реакция встречалась применительно к изомеризации ксилолов в более ценные изомеры ( стр. При алкилировании нафталина это позволяет в мягких условиях получать 1-алкил -, а в более жестких - 2-алкилпафта-лин. [4]
Правила ориентации были установлены еще в конце прошлого века опытным путем, в настоящее время их объясняют на основе электронных эффектов заместителей. Стоящие у ароматического ядра заместители могут либо увеличивать электронную плотность в ядре, либо уменьшать ее. Влияние на ядро может осуществляться двумя путями - с помощью индукционного или мезомерного эффектов. [5]
Правила ориентации при фотореакциях обмена H / D ( Н / Т) часто противоположны установленным для термических реакций, - f - Ж - Заместители ( СН3, СН3О) активируют орто - и мета-положения и значительно реже пара-положение, - Af-заместители ( NO2) направляют дейтерий ( тритий) в пара-положение и в незначительной мере в мета-положение. [6]
Правила ориентации при замещении в реакции обменного фторирования в ряду пропана могут быть систематизированы благодаря обширным исследованиям Хенне и его сотрудников, подтвержденным последующими работами в этой области. Регулирующим фактором является степень галогенирования центральной метиленовой группы; следует различать три главные категории. [7]
Правила ориентации были установлены в начале опытным путем, в настоящее время их объясняют на основе электронных эффектов заместителей. Стоящие у ароматического ядра заместители могут либо увеличивать электронную плотность в ядре, либо уменьшать ее. Влияние на ядро может осуществляться двумя путями - с помощью индукционного или мезомерного эффектов. [8]
Правила ориентации, как известно, не имеют характера абсолютного закона, поэтому всегда образуются смеси всех возможных изомеров; однако в большинстве случаев правила ориентации указывают наиболее вероятные направления процесса замещения. [9]
Правила ориентации имеют относительный характер и показывают лишь основное направление реакции. Обычно при реакциях замещения образуется смесь всех возможных изомеров, но соотношение их находится в соответствии с правилами ориентации. [10]
Правила ориентации имеют объяснение, основанное на представлениях об электронном характере направляющей группы. Стоящие у ароматического ядра заместители могут либо увеличивать электронную плотность в ядре, либо уменьшать ее. [11]
Правила ориентации были установлены в начале опытным путем, в настоящее время их объясняют на основе электронных эффектов заместителей. Стоящие у ароматического ядра заместители могут либо увеличивать электронную плотность в ядре, либо уменьшать ее. Влияние на ядро может осуществляться двумя путями - с помощью индукционного или мезомерного эффектов. [12]
Используя правила ориентации, получают необходимые изомеры, например, все три изомерных хлорнитробензола. [13]
Используя правила ориентации, получают необходимые изомеры, например все три изомерных хлорнитробензола. [14]
Хотя правила ориентации при алкилировании в общем подобны другим реакциям электрофильного замещения в ароматическое ядро, строение продукта может существенно изменяться в зависимости от катализаторов и условий реакции. Так, электронодонор-ные заместители и атомы галогена направляют дальнейшее замещение преимущественно в пара - и орго-положения, однако в более жестких условиях и особенно при катализе хлористым алюминием происходит изомеризация гомологов бензола с внутри - ч молекулярной миграцией алкильных групп и образованием равновесных смесей, в которых преобладают термодинамически более стабильные изомеры. Ранее эта реакция встречалась применительно к изомеризации ксилолов и полиметилбензолов в более ценные изомеры ( стр. [15]