Cтраница 1
Заместители могут взаимодействовать с атомами, к которым они присоединены, вследствие резонансных взаимодействий с участием я-электронов, а также посредством индуктивной поляризации электронов в образованной между ними 0-связи. В случае производных бензола эти первичные эффекты могут передаваться к реакционному центру несколькими различными путями. [1]
Заместители hi, Л2, h3 и Л4 рассматриваются как чисто индуктивные с кулоновскими интегралами в положениях 1 - 4, равными a Ai, а Л2, а А3 и а Л4 соответственно. Положительное значение h в единицах 3 ( МО-теория Хюккеля) характеризует электроотрицательный заместитель, а отрицательное значение - электроположительный заместитель. Выражение для энергии стабилизации переходного состояния s а-реакции [ уравнение ( 11) ] может быть выведено из уравнения ( 4) с помощью обычных алгебраических преобразований ( вывод и более подробное объяснение ем. [2]
Заместители - атомы и атомные группы - сами по себе не вызывают поглощения, но влияют на поглощение хромофорной группы. [3]
Заместители, вследствие своего экранирующего действия 1 могут уменьшать ассоциацию, ослаблять силы сцепления, повышать упругость пара и понижать темиера-туру кипения. [4]
Заместители в полициклических ГАС всех типов располагаются в сходных положениях, причем чаще всего обнаруживаются у атомов С, непосредственно связанных с гетероатомом. [5]
Заместители, как в случае производного хинолина, не определяют порядок нумерации вещества ( 5), которое следует называть 3-метил - 6-хлорохинолинкарбоновой - 2 кислотой. [6]
Заместители 2-го рода понижают основность аминогруппы. Поэтому обычные условия диазотирования в водной среде здесь неприменимы. В этом случае реакцию диазотирования проводят в среде концентрированной серной кислоты твердым азо-тистокислым натрием. [7]
Заместитель SCH3 ускоряет распад в 2 104 раз. [8]
Заместители при А, В, С и D непосредственно не участвуют в реакции. [9]
Заместители, понижающие рКа приблизительно на 4 единицы: - CF3, - СС13; на 3 единицы: - СНСЬ, - N02, - СС -; на 2 единицы: - S02CH3, - CN, - SCN, - F, - CI, - Br, - NH3; на 1 единицу: - J, - СООС2Н5, - CONH2, - СОСН3, - SCH3, - ОСН3, - ОН. [10]
Заместители, стоящие в о-положении к оксигругше, оказывают гораздо меньшее стерическое влияние, чем то, которое имело место для о-замещенных бензойной кислоты. [11]
Заместитель, находящийся в ароматическом ядре и направляющий новые заместители в метаполо-жение. [12]
Заместитель, находящийся в ароматическом ядре и направляющий новые заместители в орто-и параположения. [13]
Заместители представлены метильной группой у ароматического кольца ( Са 21 1) и двумя алкильными звеньями, в которых содержится до 13 атомов G. Две последуюп ] ие фракции являются нафтено-производными ароматических углеводородов, причем примерно с равным числом ароматических и нафтеновых колец, алкильная часть состоит из коротких слаборазветвленных цепочек. [14]
Заместители расположены в порядке возрастания а - кон-стант. Этот порядок, в целом соблюдающийся и для констант о соответствует постепенному нарастанию электроно-акцепторных свойств заместителей в бензольном ядре, обусловленных исключительно / 4 - / Vf-эффектами. Бросается в глаза, что ст, , - константы для электронодонорных заместителей ( NH2, ОН, С. [15]