Заместитель

Cтраница 4

Заместители у аллильного р-углеродного атома не могут посылать электроны по механизму сопряжения, и их влияние на 8 2 реакционную способность должно обусловливаться сочетанием индуктивного, стерического эффектов с незначительным по величине эффектом поляризуемости. [46]

Заместители, которые могут посылать электроны к os - углеродному атому по индуктивному или мезо-мерному механизму, стабилизируют SN2 переходное состояние и, следовательно, понижают энергию активации. [47]

Относительные скорости сольволиза аллильных хлорпроизводимх. [48]

Заместитель - хлор либо у а -, либо у у-углеродного атома аллильного хлорпроиз-водного вызывает увеличение скорости формолиза, указывающее, что мезомерная посылка электронов более значительна, чем индуктивная оттяжка электронов при определении влияния заместителей - галогенов на скорости аллильных SNi реакций. Алкильная группа либо у а -, либо у у-углеродного атома увеличивает реакционную способность в 2000 - 5000 раз, причем а-алкильная группа намного более эффективна, чем та же самая группа в у-положении. Данные для сольволиза в водном этаноле, происходящего в случае более реакционноспособных аллильных соединений по SN1 механизму, показывают, что активирующий эффект у-фенильного заместителя почти в 100 раз больше, чем одного а - или у-метильного заместителя, тогда как два а - или у-метильных заместителя от 2 до 10 тысяч раз эффективнее, чем один фенильный. Данные для формолиза а - и у-тареот-бутилаллильных хлорпроизводных доказывают, что стерические препятствия, как и ожидалось, в реакциях SNi пренебрежимо малы. [49]

Заместители во всех приведенных соединениях находятся в пара-положении. [50]

Заместитель СО2С2Н5, напротив, в большей мере пассивирует D - и л-поло-жения сравнительно с - положениями. [51]

Заместители в радикале R, наоборот, замедляют реакцию по мере возрастания их электронооттягивающих свойств. [52]

Страницы: 1 2 3 4