Cтраница 2
Заместители частично входят в углубления, или пустоты - дефекты решетки, а частично в слой заместителей, располагающийся над слоем реагирующих атомов. В случае сильных разветвлений заместители препятствуют образованию муль-типлетного комплекса, и реакция не протекает. [16]
Заместители, которые содержат органический лиганд, могут быть любые. Главное, чтобы они не мешали образовывать металлорганические комплексы. В то время как две функциональные группы органического лиганда амино - и ( или) гидрок-сильный радикалы могут находиться в ортоположении одна относительно другой, инертные заместители могут находиться в любом положении, за исключением указанных. [17]
Заместители, понижающие рКа приблизительно на 4 единицы: - CF3, - СС13; на 3 единицы: - СНС12, - NO2, - СС -; на 2 единицы: - SO2CH3 - CN, - SCN, - F, - С1, - Вг, - NHf3; на 1 единицу: - J, - СООС2Н5, - CONH2) - СОСН3, - SCHS - ОСН3, - ОН. [18]
Заместитель обладает тем большим - / - эффектом, чем правее и выше в периодической системе находится элемент, определяющий характер заместителя. [19]
Заместители с более слабым - / - эффектом ведут себя аналогично, причем в зависимости от степени индуктивного влияния и поляризуемости могут преобладать или мета -, или орто / пара-направления. Как мы уже установили, поляризуемость заместителей в общем тем больше, чем меньше они поляризованы сами. Таким образом, если - / - действие уменьшается от трихлорметильной к монохлорметильной группе, то поляризуемость должна в той же мере возрастать. Однако, согласно сказанному ранее, повышенная поляризуемость проявляется особенно благоприятно при пара - и несколько меньше при орто-за-мещении. Поэтому в случае более слабого - / - действия нужно считаться с возрастающими выходами орто - и особенно napa - производного. [20]
Заместители при двойной связи уменьшают удерживаемый объем непредельных соединений. [21]
Заместители в ароматическом кольце, с которым связана метильная группа, могут оказывать заметное влияние на полосу метильных протонов. [22]
Заместители, находящиеся в орго-положении к оксигруппе, затрудняют ре -, лета-заместители не оказывают влияния. [23]
Заместители в а-положении затрудняют реакцию. Наличие С С-связей, не сопряженных с СО-группой, не препятствует процессу. [24]
Заместители, которые понижают основность ароматического ядра, а потому затрудняют электрофильное замещение ( см. разд. [25]
Заместитель, усиливающий кислые свойства, стабилизующий первый ионный центр Z посредством сопряжения или электростатического эффекта, обычно необходим для того, чтобы процесс начался. [26]
Заместители в ядре дегидробензола вследствие пространственных и электронных эффектов оказывают влияние на присоединение нуклеофильных реагентов. [27]
Заместители в положении 4 затрудняют ни-трозирование в результате пространственных препятствий. [28]
Заместители, содержащие многоэлсктронные лег кополяризуемые гетероатомы типа серы или селена, также способны обеспе чивать стабилизацию соседнего карбанионного центра. [29]
Заместители в пурине обычно оказывают почти такое же влияние на основность, как в пиримидине и почти такое же влияние на кислотность, как в феноле. Окси - и 8-меркаптопурин заметно не отличаются по константам ионизации от их изомеров. Любой мер-каптопурин является более сильной кислотой, чем соответствующий оксипурин, а единственный известный селенопурин - более сильная кислота, чем его меркаптоаналог. Полиоксипурины проявляют значительное увеличение основности благодаря возросшим возможностям для резонанса. [30]