Cтраница 3
Утонение сояьватной оболочки до слоя диамагнитных молекул соответствует образованию нарбена. Яри эволюции ПС могут образовываться как минимум два вида карбенов. Первый это анизотропный карбен, который подучается, когда ОС образована одноядерными ароматическими структурами. В этом случав рост ядра идет преимущественно по оси С графитовой структуры. Если молекулы асфаяьтенов имеют длинные алкильные заместители, то аа счет водородных связей рост ядра может происходить и по другим осям системы с образованием глобулярных карбенов. Первый тип карбенов при соответствующей ориентации, например, при образовании жидкокристаллического состояния, дает анизотропный волокнистый кокс. [31]
В последнем случае реакция осуществлялась с избытком А1С13 СиС12 и РеС13 при 79 С в СС14 в течение 24 - 72 часов. Асфальтены превращаются в нерастворимые продукты, содержащие до 27 вес. Помимо этого возможна дегидрогенизация особенно в случае СиСЬ, которая способствует внутри - и межмолекулярной конденсации. Известно, что 9 10-дигидроантрацен СиСЬ превращает количественно в антрацен, толуол и смесь фе-нилтолилметанов. Помимо этого возможен отрыв длинных алкильных заместителей и диспропорционирование, что характерно для реакций, проходящих в присутствии катализаторов Фриделя-Крафтса. [32]
В последнем случае реакция осуществляется с избытком А1С13, СиС12 и РеС13 при 79 С в ССЦ в течение 24 - 72 час. Асфальтены превращаются в нерастворимые продукты, содержащие до 27 % хлора. Спектры ПМР растворимых продуктов не показали наличие групп - СНС1, - СН2С1, - СНСЬ, что также указывает на замещение только в ядре. Помимо основной протекает реакция дегидрогенизации ( особенно в случае СиСЬ), которая способствует внутри - и межмолекулярной конденсации. Дегидрогенизация способствует превращению активных метиленовых групп в ароматические С - Н - связи, что было доказано на модельных соединениях: 9, 10-дегидроант-рацен количественно был Превращен в антрацен в присутствии CuCla. Возможность циклизации была показана и на примере превращения толуола в смесь фенилтолилметанов. При реакции происходит также - отрыв длинных алкильных заместителей. [33]