Определенный заместитель

Cтраница 2

Однако нет серий, показывающих равновесие соединений, где последовательно варьировались бы электронные и стерические свойства определенных заместителей. [16]

ЯМР-спектр цнклогексилнодвда при - 80 C [ 34aJ 100 МГц.| СВОБОДНЫЕ КОНФОРМАЦИОННЫЕ ЭНЕРГИИ-ДО ДЛЯ РЯДА ЗАМЕСТИТЕЛЕ ] Заместитель - ДС, ккал / моль Литература. [17]

Второй важный метод измерения свободных конформационнъ энергий включает оценку равновесЕ я между диастереомерами, отличав щимися ориентацией определенного заместителя. Определяют KOHcrai ту равновесия и используют ее для расчета различия свободных энерги между изомерами. [18]

Химические свойства макроциклических лигандов весьма многообразны и в основном обусловлены типсм донорных атомов, а также наличием определенных заместителей ( в том числе функциональных групп) в их молекулах. На реакции модификации лигандов ( в отличие от реакций комплексообразования) циклическая структура лиганда оказывает небольшое влияние. Поэтому обобщение типов реакций, в которые вступают макроциклические лиганды, возможно лишь для узких групп сходных соединений. [19]

У линейных полимеров для увеличения длины молекулярной цепи используются только две валентности, остающиеся валентности насыщаются водородом или определенными заместителями, как это имеет место, например, у простейших полимеров, элементарное звено которых состоит из алифатически связанных атомов углерода. В том случае, когда третья валентность или обе оставшиеся валентности атома углерода служат для дальнейшего роста макромолекулярной цепи того же состава, как и основная цепь, то говорят о разветвленных полимерах, если количество разветвлений таково, что образуется еще растворимый полимер. Примеры, приведенные в табл. 6, иллюстрируют влияние строения макромолекулы на свойства полимера. [20]

Влияние заместителя X на относительную скорость реакции. [21]

В самом деле, как для SNl -, так и для 5лг2 - реакций наблюдают упомянутую зависимость, причем определенные заместители X в различных типах соединений проявляют довольно отчетливо выраженное постоянство влияния на скорость реакции. [22]

Все изложенное выше дает основание считать, что, вопреки литературным данным, функционально-аналитическая группировка ( И) при наличии определенных заместителей и выборе соответствующего скелета может быть признана достаточно характерной на магний. Одновременно можно сделать вывод, что магнезон ИРЕА является одним из первых реактивов, предложенных для колориметрического определения магния, действие которых связано с наличием о о - диоксиазогруппировки. [23]

Кроме того, одно из серьезнейших возражений против формулы Кекуле было основано на том, что при введении в молекулу бензола двух определенных заместителей взамен атомов водорода при смежных атомах углерода образуется только одно вещество. Из формулы же Кекуле следовало, что при замещении 2 смежных атомов водорода должны получиться 2 изомерных вещества: в одном, строения ( а), заместители могут быть при 2 атомах углерода, соединенных ординарной связью; в другом же, строения ( 6), - при атомах углерода, соединенных двойной связью. [24]

Кроме того, одно из серьезнейших возражений против формулы Кекуле было основано на том, что при введении в молекулу бензола двух определенных заместителей взамен атомов водорода при смежных атомах углерода образуется только одно вещество. Из формулы же Кекуле следовало, что при замещении 2 смежных атомов водорода должны получиться 2 изомерных вещества: в одном, строения ( а), заместители могут быть при 2 атомах углерода, соединенных ординарной связью; в другом же, строения ( б), - при атомах углерода, соединенных двойной связью. [25]

Целью настоящей работы было показать, что эта реакция может быть использована для стереоспецифического синтеза изомерных монодейтерированных циклопропановых углеводородов, содержащих атом дейтерия в цис - или транс-положеннн по отношению к определенному заместителю в кольце. Действительно, если на циклопропеновый углеводород действовать реактивом Гриньяра с последующим разложением продукта реакции тяжелой водой, то должен образоваться изомер с с-расположением дейтерия по отношению к заместителю, ведущему свое происхождение от реактива Гриньяра. Если исходить из циклопропенового углеводорода с дейтерием в винильном положении и разлагать продукт присоединения к нему того же реактива Гриньяра обычной водой, то должен получаться изомер с транс-положением дейтерия по отношению к тому же заместителю. [26]

Условие применимости уравнения ( 16) заключается в том, что все эффекты, кроме полярного, должны оставаться почти неизменными в пределах данного ряда реакций ( это условие подробно обсуждено в разделе VI-5, стр. Хотя определенные заместители в реакционном ряду подчиняются уравнению ( 16), это не означает еще, что все влияния заместителя будут находиться в соотношении, устанавливаемом уравнением. Кроме того, прежде чем принять решение, что уравнение ( 16) применимо в общем случае, необходимо изучить заместители с очень широким диапазоном пространственных и резонансных требований. Если соотношения Q CT приемлемы для одних видов заместителей и непригодны для других, использование этого уравнения должно быть тщательно ограничено первыми ( см. раздел VI-10, стр. [27]

Молекулы с системой сопряженных зт-свя-зей особенно чувствительны к электростатическим влияниям, которые передаются по системе я-электронов. В результате подобного влияния электростатическое воздействие определенного заместителя может отразиться в значительной степени даже на удаленных от него группах. Передачу электростатического влияния через систему я-связей в молекуле называют эффектом сопряжения или резонансным эффектом. [28]

Важнейшей особенностью биохимических реакций и процессов, лежащих в основе регулирования, является механизм сопряжения, при помощи которого реакцию, требующую затраты работы ( AZ0), можно ввести в сопряжение с реакцией, для которой AZ0, так что общее изменение AZ будет меньше нуля. Термодинамические свойства молекул органических веществ изменяются при введении определенных заместителей. Введение в молекулы остатков фосфорной кислоты существенно сказывается на свойствах молекул, и те реакции, которые до этого были для них запретными ( AZ0), теперь, после активации, становятся вполне термодинамически допустимыми. [29]

Образование C6H6SiCl3 из С6Н6 и SiHCl3. [30]

Страницы: 1 2 3 4