Cтраница 4
Необходимо отметить, что введение таких объемистых заместителей как С1, Вг и I приводит к заметному увеличению барьера внутреннего вращения. [46]
Это объясняется нестабильностью моноборазенов, не содержащих объемистых заместителей. [47]
Если каждое ароматическое ядро в радикале имеет объемистый заместитель в пара-положении, как, например, в радикале ( 50), то независимо от размера заместителя в орго-положении димеризация будет сильно ингибироваться или даже будет предотвращена [ ср. [48]
Когда карбонильное соединение или реактив Гриньяра имеет объемистые заместители, то в циклическом комплексе находится место только для одной молекулы магнийорганического соединения. В этих случаях к углероду карбонильной группы переходит не карбанион ( R -), а меньший по объему гидридный ион. [49]
Если же в о / 77-о-положениях находятся объемистые заместители ( X), то ацетильная группа повернута перпендикулярно плоскости бензольного кольца и подход нуклеофильного реагента к карбонильному углероду блокирован со всех сторон: снизу - бензольным ядром, сверху - группой СН3, справа и слева - орто-заместителями. В соответствии с этим, например, 2 4 6-триметилацетофенон не способен образовывать продукты присоединения по карбонильной группе. [50]