Метильный заместитель

Cтраница 4

Наличие в коксе водорода, а возможно, и метильных заместителей не дает возможности образоваться трехмерно упорядоченной структуре, подобной графиту. Такое упорядочение наступает при температуре выше 1200 - 1500 С, когда удаляется почти весь водород. [46]

Упрощенная энергетическая диаграмма для электрофильного замещения. [47]

Даже если скорость электрофильного замещения слабо зависит от числа метильных заместителей в бензольном кольце, это не может служить строгим доводом в пользу того, что определяющей скорость стадией является образование я-комплекса, т.е. нельзя утверждать, что моделью переходного состояния является я-комплекс. Согласно постулату Хэммонда ( гл. Более экзотермические реакции характеризуются ранним переходным состоянием, а более эндотермические реакции имеют позднее переходное состояние. Раннее переходное состояние по структуре и, следовательно, по энергии напоминает исходные реагенты, а позднее переходное состояние по структуре ( и по энергии) должно быть похожим на а-комплекс. Мы пока рассматриваем такие реакции, в которых стадия отрыва протона от ст-комплек-са не влияет на общую скорость. Следовательно, для реакции с ранним переходным состоянием, которое сильно похоже на реагенты и мало похоже на ст-комплекс, влияние метильных групп должно быть гораздо более слабым, чем влияние метильных групп на стабильность ст-комплекса. [48]

Для проявления биологической активности витаминов данной группы важно наличие метильного заместителя во 2 - м положении хинонового кольца. Об этом свидетельствует высокая К-витамин-ная активность 2-метил - 1 4-нафтохинона - менадиона. Возможно, в организме менадион претерпевает превращение в соединения с изопреноидной боковой цепью. [49]

Так же как и в углеводородах ряда циклопентана, миграция крайних метильных заместителей ( имеются в виду лишь реакции образования геминальных циклогексанов) здесь незначительна. Иначе обстоит дело с миграцией заместителей по кольцу. [50]

График зависимости содержания гем-диметиловых компонентов в диметилпентанах от гемдиметиловых компонентов в диметил-циклопентанах для 21 нефти ( по данным Мартина и других - Martin et al., 1963. [51]

Предположение о том, что метильные боковые цепи в алканах и метильные заместители в циклопарафиновых кольцах встречаются чаще чем в углеводородах с более длинными боковыми цепями или удлиненными структурами групп замещения, было выдвинуто Мейншейном ( Meinschein, 1959) в поддержку гипотезы об образовании нефтяных углеводородов из терпеноидов. [52]

Некоторые реакции 5 с-дурохинонникеля. для простоты метильные. [53]

Получение комплексов металлов с хинонами ( TMQ - тетраметил-хинон); метильные заместители в хиноновых кольцах не приведены. [54]

Из данных, приведенных в табл. 168, видно, что метильные заместители во всех случаях увеличивают термодинамическую устойчивость аци-нзомера, а также, хотя и в меньшей степени, устойчивость аци-аннона по сравнению с нормальным нитроизомером и его анионом. Это, по-видимому, происходит за счет гиперконъюгационного М - эффекта метильного радикала, действующего на полностью образованную GN-двойную связь между атомами С и N в а ц-структуре ( формула приведена ниже) и на ту частичную двойную связь, которая расположена между атомами С и N в мезомерном анионе. [55]

Заметный стерический эффект, по-видимому, обусловлен лишним ( добавочным) метильным заместителем в боковой цепи. [56]

Так, замещение атома водорода трет-алкильным заместителем в орто - или метильным заместителем в пара-положении повышает эффективность фенолов, в то время как введение одного тореда-алкильного радикала в пара-положение приводит к понижению ингибирующей активности антиоксидантов. [57]

Теплоты образования олефннов ( по данным Россини и Кистяковского.| Теплоты образования ацетиленов ( по данным Россини и Кистяковского. [58]

Следовательно, эти данные явно указывают на энергетически важное взаимодействие между метильными заместителями и тройной связью. [59]

Каталитическая дегидроциклизация парафинов протекает с предпочтительным образованием гомологов бензола с максимальным числом метильных заместителей в ядре, которое допускается строением исходного углеводорода. На хромовом катализаторе при температуре - 465 С из 2 3-диметилгексана с хорошим выходом получается о-ксилол. Углеводороды, не способные к образованию циклов, например н-пентан и 2 4 4-триметилпентан, дают в этих условиях мало ароматических углеводородов, но при температурах выше 510 С выход ароматических углеводородов из таких парафинов увеличивается - за счет процессов более глубокого изменения их структуры. [60]

Страницы: 1 2 3 4