Cтраница 4
Данные таблицы 1 показывают, что фенолы, не содержащие в о о - положении к оксигруппе объемных заместителей, количественно ацети-лируются в условиях всех опробованных методик. [46]
Общепризнанно, что существуют значительные пространственные затруднения при сольватации 2 6-ди-трет - бутилфенолов, но в случае менее объемных заместителей, таких, как ызо-пропильная или этильная группы, положение менее ясно. На основании данных, полученных в результате исследований влияния растворителей, Беллами [13] предположил, что пространственные затруднения не играют главной роли в определении силы водородной связи между фенолами и эфиром, если только речь идет не о таких больших алкильных группах, как трег-бутильная. Исключая этот случай, Беллами относит изменения констант равновесия за счет изменений кислотности и энтропийных эффектов. Однако этим представлениям противоречат данные Хей-нена по ассоциации с ацетоном, согласно которым значения AvOH 2 6-диалкилфенолов не согласуются с величинами о Гаммета. Измерения, выполненные Бруксом и др. [237] для ассоциации между фенолами и кетонами с пространственными затруднениями у тех и других, в общем подтверждают точку зрения Беллами. [47]
Хотя поворот вокруг простой С-N - связи обычно затруднен, он может вызываться пространственными препятствиями, создаваемые объемными заместителями. [48]