Ненасыщенный заместитель

Cтраница 1

Ненасыщенные заместители у а-углеродного атома значительно облегчают изомеризацию аллильных спиртов. Арильная группа оказывает ускоряющее влияние, подобное влиянию двух а-алкиль-ных групп, и ос-винильная группа в этом отношении только слегка менее активна, чем а-арильная. [1]

Ненасыщенные заместители у - углеродного атома значительно облегчают изомеризацию аллильных спиртов. Арильная группа оказывает ускоряющее влияние, подобное влиянию двух а-алкпль-ных групп, и а-винильная группа в этом отношении только слегка менее активна, чем а-арильная. [2]

Стабилизирующее влияние ненасыщенного заместителя на карбониевый ион не зависит от способа образования последнего. [3]

Карбены, имеющие ненасыщенные заместители, при благоприятном геометрическом расположении двойной связи и сек-стетного атома углерода, оказываются способными к реакции внутримолекулярного присоединения, в результате которого образуются различные полициклические системы. [4]

Если в диенофиле имеется электроно-акцепторный ненасыщенный заместитель, то среди продуктов реакции Дильса-Альдера преобладает стерео-изомер, в котором указанный заместитель ориентирован в сторону л-связи аддукта. [5]

Если в диенофиле имеется электроноакцепторный ненасыщенный заместитель, то среди продуктов реакции Дилъса-Алъдера преобладает стереоизомер, в котором указанный заместитель ориентирован в сторону п-связи аддукта - эндо-изомер. Это правило называют эндо-правилом. [6]

Исключения имеют место для ненасыщенных заместителей, сопряженных с карбонильной группой, или для замещающих групп, изменяющих взаимодействие между реагентом и его переходными состояниями, например при наличии внутримолекулярной водородной связи. [7]

Следовательно, этим реакциям также способствуют ненасыщенные заместители. [8]

Гораздо большее значение имеют ацетилены с ненасыщенными заместителями. Так, например, одним из основных химических продуктов, получаемых из ацетилена, является моновинилацетилен CH2CHCsCH; его производство описано на стр. Следы моновинилацетилена присутствуют в продуктах, полученных в некоторых процессах высокотемпературного пиролиза. [9]

Гораздо большее значение имеют ацетилены с ненасыщенными заместителями. Так, например, одним из основных химических продуктов, получаемых из ацетилена, является моновинилацетилен СН2СНССН; его производство описано на стр. Следы моновинилацетилена присутствуют в продуктах, полученных в некоторых процессах высокотемпературного пиролиза. [10]

АА д для ряда а, - ненасыщенных заместителей близко к нулю. [11]

Реакция затрудняется, если в молекуле фенола имеется ненасыщенный заместитель или азогруппа. Некоторые заместители не только затрудняют реакцию, но даже полностью препятствуют ей. [12]

Зо-Правило было первоначально установлено для диенофилов, имеющих ненасыщенные заместители, которые входили затем и в состав аддукта. Оно было сформулировано как правило максимального накопления ненасыщенности в аддукте. Различные объяснения этого правила, которые были предложены, исходили из предположения о наличии несвязывающего или вторично связывающего взаимодействия между ненасыщенными заместителями ( такими, как ангидридная группа малеинового ангидрида), также входящими в аддукт, и двойной связью диенового остатка, возникающей при образовании аддукта. Было предложено объяснение, состоящее в посту лировании несвязывающих взаимодействий, которые включают электрокинетическое притяжение между простой и двойной связями в переходном состоянии образования экдо-аддукта. Для того чтобы обеспечить преимущественную экдо-ориентацию в таком процессе, вовсе не обязательно, чтобы ненасыщенность при образовании аддукта возникала в обоих партнерах по присоединению. Известно, например [350], что циклопентен, являющийся диенофилом, в котором не остается ненасыщенности при образовании аддукта, при 200 С реагирует с циклопентадиеном почти исключительно путем экдо-присоединения. Этот процесс наверняка контролируется кинетикой, так как 200 С - это самая низкая температура, при которой присоединение идет со скоростью, достаточно высокой, чтобы ее можно было измерить. Полученные им результаты использованы для составления табл. 189; во-первых, термодинамически диеновый синтез обратим и экзотермичен, и, следовательно, увеличение температуры смещает равновесие в сторону диена и диенофила. На примере трех реакций показано, что - АЯ примерно равна 17 - 18 ккал / моль. [13]

Молекулярные и удельные экзальтации некоторых алифатических соединений.| Процент экзальтации дисперсии в бензольной и фурановой сериях ( еИ - - е. я. [14]

Автор отмечает также, что указанные величины экзальтации фура-новых производных с ненасыщенными заместителями оказываются выше, чем у соответствующих простых этиленовых производных, содержащих те же ненасыщенные группировки. [15]

Страницы: 1 2 3 4