Конформационное представление
Cтраница 2
Проблемы обсуждаются без строгого подразделения на статику и динамику, с постоянным широким использованием конформационных представлений и данных современных физико-химических методов исследования. Опыт преподавания показывает, что такой порядок изложения яснее выявляет место и роль стереохимии в современной органической химии, ее значение для исследователей, работающих в разных областях органической химии. Отдельная глава посвящается стереохимии комплексных соединений. [16]
Там же приведены расчетные величины, полученные из значений свободных энергий [2] и из конформационных представлений. Нетрудно убедиться, что при расчетах равновесия изомеров одного типа замещения данные, полученные на основании конформационных представлений, являются весьма точными. [17]
Проблемы обсуждаются без строгого подразделения на статику и динамику, с постоянным широким использованием конформационных представлений и данных современных физико-химических методов исследования. Опыт преподавания показывает, что такой порядок изложения яснее выявляет место и роль стереохимии в современной органической химии, ее значение для исследователей, работающих в разных областях органической химии. Отдельная глава посвящается стереохимии комплексных соединений. [18]
Как уже было показано выше, для расчета стерических постоянных в принципе пригодно уравнение (X.2), основанное на конформационных представлениях. [19]
Недавно мы совместно с О. Г. Сердюк [51, 52] при изучении кинетики гидролиза фенил - и хлорфенолгликозидов получили данные, хорошо соответствующие конформационным представлениям схемы Эдварда и в свою очередь являющиеся новым фактическим материалом, подтверждающим ее. По нашим данным, фенил и пара-хлорфенилгликозиды гидролизуются медленнее, чем соответствующие ксилозиды, вследствие наличия у Сб-гликозидов тяжелого заместителя СНаОН, который при образовании формы полукресла должен выйти из экваториального положения и несколько приблизиться к аксиальному. С другой стороны, гидроксил у С4, находящийся у га-лактозидов в аксиальном положении, при образовании формы кресла будет переходить в положение, близкое к экваториальному, и этим облегчать гидролиз галактозидов по сравнению с гликозидами. Более медленный гидролиз изучавшихся нами п-хлорфенилгликози-дов по сравнению с таковым соответствующих фенилгликозидов может быть объяснен понижением электронной плотности в бензольном ядре агликона и говорит в пользу присоединения протона к кислородному атому замещенного полуацетального гидроксила, а не к кислородному мостику пиранозидного кольца. [21]
Рассмотрение возможных конформации соединения, выбор наиболее выгодной, сравнение конформации переходных состояний, объяснение направления реакции с точки зрения конформационных представлений или предсказание этого направления, изучение физических и химических свойств конформеров объединяются понятием конформаци-онный анализ. [22]
Рассмотрение возможных конформаций соединения, выбор наиболее выгодной, а также сравнение конформаций переходных состояний, объяснение направления реакции с точки зрения конформационных представлений или предсказание этого направления объединяются понятием конфирмационный анализ. Особенно важны эти представления в алицик-лическом ряду для шестичленных и больших циклов. Рассмотрим некоторые примеры применения конформационного анализа для объяснения реакционной способности ациклических соединений. [23]
Все три реакционноспособных промежуточных соединения, известных в органической химии - карбанион, свободный радикал и карбониевый ион - могут быть рассмотрены в рамках конформационных представлений. [24]
 |
CI-конформации некоторых важнейших пираноз ( пентоз и гексоз. [25] |
Некоторые случаи, когда производные а-глюкозы оказа - лись более прочными, чем производные Р - ГЛЮКОЗЫ, что казалось непонятным с точки зрения конформационных представлений ( например, большая стойкость а-метилглюкопиранозида [23], а-пен-таацетил - В. [26]
Все три реакционноспособных промежуточных соединения, известных в органической химии - карбанион, свободный радикал и карбониевый ион - могут быть рассмотрены в рамках конформационных представлений. [27]
Учение о поворотной изомерии, о конформациях молекул является одним из наиболее значительных достижений стереохимии за последние десятилетия. Конформационные представления ныне широко используются в органической химии. [28]
На основе конформационных представлений бурно развилась важнейшая ныне область - динамическая стереохимия - стереохимия реакций, получили объяснение многие прежде загадочные особенности органических молекул. [29]
Успехи органического катализа на современном этапе неотделимы от общего уровня развития органической химии. В частности, конформационные представления с успехом используются при изучении тонких деталей механизма гетерогенно-каталитических реакций, например некоторых стереохимических превращений углеводородов. В связи с этим в книге даются необходимые сведения о конформационной теории, приведен ряд примеров ее использования для трактовки механизма некоторых каталитических реакций углеводородов. В книге рассмотрены и обсуждены наиболее распространенные механизмы гидрирования циклоалкенов и ароматических углеводородов, а также каталитические реакции конфигурационной изомеризации стереоизомерных ди-и полиалкилциклоалканов и гидрогенолиза циклоалка-нов, содержащих от трех до пятнадцати атомов углерода в цикле. [30]
Страницы: 1 2 3 4