Конформационное представление

Cтраница 4

Еще в прошлом столетии отмечали, что диастереомеры обладают различной реакционной способностью. В то время казалось совершенно необъяснимым, почему скорости, а иногда и направления реакций веществ, имеющих одинаковое химическое строение, различны. Причина этих различий стала понятной лишь на основе конформационных представлений. Соответствующие реакции диастереомеров в большинстве случаев являются реакциями отщепления с образованием двойной связи; поэтому более подробно они будут рассмотрены в главе, посвященной стереохимии соединений с кратными связями. [46]

Еще в прошлом столетии были сделаны многочисленные наблюдения относительно различий в реакционной способности диастереомеров. В то время казалось совершенно необъяснимым, почему вещества, имеющие одинаковое химическое строение, обнаруживают различия в скоростях и даже в направлениях многих реакций. Причина этих различий стала понятной лишь на основе конформационных представлений. Соответствующие реакции диастереомеров в большинстве случаев являются реакциями отщепления с образованием двойной связи, поэтому они будут рассмотрены более подробно в главе, посвященной стереохимии соединений с кратными связями. [47]

Современное понимание механизма асимметрических синтезов целиком основано на конформационных представлениях. [48]

Схема образования боратного комплекса. [49]

Хотя возможны и другие места взаимодействия ( например, 2, 3), они не имеют существенного значения. Метилксилопиранозид не обладает подвижностью в боратном буфере, тогда как метиларабопиранозид движется быстро, что связано с образованием комплекса по месту 3 4 диола. Эти и ряд других фактов [46] находятся в полном соответствии с конформационными представлениями, что дает возможность объяснить и в известной степени предсказать поведение различных углеводов при электрофорезе. [50]

Дятичленное кольцо может быть соединено с креслообразным циклогексановым цис - или трскс-способом. В первом случае сочленение колец осуществляется одной экваториальной и одной аксиальнон связью, во втором-двумя экваториальными. То обстоятельство, что энергетическая разность между изомерными гидринданами ( 0 74 0 52 ккал / молъ) меньше, чем между изомерными декалинами ( 2 4 ккал / моль), представляет собой еще одну задачу, которая должна быть решена с помощью конформационных представлений. [51]

Страницы: 1 2 3 4