Последовательное замещение - атом - водород
Cтраница 3
Многоатомные спирты, как и одноатомные, проявляют свойства кислот при взаимодействии с активными металлами, при этом происходит последовательное замещение атомов водорода в гидроксильных группах. [31]
Многочисленные экспериментальные данные по исследованию процессов алкилирования бензола и его гомологов олефинами, галоидными алкилами, спиртами и другими алкилирующими агентами свидетельствуют о последовательном замещении атомов водорода в бензольном ядре алкильны-ми группами. Анализируя механизм сернокислотного алкилирования, авторы работы [76] приходят к выводу о независимом и параллельном образовании мо-но - и диалкилбензолов, хотя последовательность образования алкилбензолов в реакциях алкилирования убедительно была показана еще Якобсеном и несколько позднее Аншютцем [77] на пр-имере синтеза по-лиметилбензолов. [32]
Галогенирование альдегидов и кетонов может протекать как под действием кислот, так и под действием щелочей ( в качестве катализаторов), и при наличии достаточного количества галогена будет происходить последовательное замещение атомов водорода. Катализируемая кислотой реакция протекает, как предполагается, через образование енольной формы и может включать образование циклического катиона, но в условиях щелочного катализа реакция, по-видимому, протекает как прямая электрофильная атака мезомерного карбаниона. [33]
Галогенирование альдегидов и кетонов может протекать как под действием кислот, так и под действием щелочей ( в качестве катализаторов), и при наличии достаточного количества галогена будет происходить последовательное замещение атомов водорода. Катализируемая кислотой реакция протекает, как предполагается, через образование енольной формы и может включать образование циклического катиона, но в условиях щелочного-катализа реакция, по-видимому, протекает как прямая электрофильная атака мезомерного карбаниона. [34]
Следует отметить, что если бы сдвиг в этом случае определялся индуктивным эффектом, то он был бы направлен в сторону сильного поля, так как само по себе увеличение электронной плотности из-за последовательного замещения атомов водорода алкильными группами должно вести к увеличению экранирования. Поскольку циклоалканы охватывают более ограниченный ряд конформаций, чем сравнительно гибкие алканы с открытой цепью, среднее экранирование метиленовых протонов электронами С - С-связей отличается у циклических и ациклических структур. Идея о том, что протонные сдвиги определяются в основном магнитной анизотропией соседних групп, означает, что, по-видимому, можно составить таблицу констант экранирования с целью использования их для предсказания химических сдвигов протонов, соседних с двумя или тремя анизотропными группами. [35]
Подобно озону органические перкислоты являются электрофильными реагентами, и реакции с олефинами, имеющими тг-электроны, можно рассматривать как ионные; поэтому скорость реакции обычно увеличивается с повышением концентрации таких электронов, например, при последовательном замещении атомов водорода в олефине группами, способными отдавать электроны. [36]
Способность олефииов к реакции электрофильного присоединения определяется плотностью электронов у двойной связи. Последовательное замещение атомов водорода у двойной связи на электро-нодонорные метильные группы увеличивает электронную плотность у двойной связи [5] и, следовательно, увеличивает скорость реакции эпоксидирования. [37]
Амины и их производные. Последовательное замещение атомов водорода в аммиаке на алкильные и арильные группы приводит к образованию класса соединений, известных под названием аминов. Амины делятся на первичные, вторичные и третичные в зависимости от того, замещается один, два или три водородных атома аммиака. Замена четырех водородных атомов иона аммония алкильными гуппами ( одна из них может быть арильной) ведет к образованию четвертичных ионов аммония. На рис. 115 такого рода соотношения показаны на примере общих формул. [38]
 |
Структура аминов и ионов четвертичного аммония. [39] |
Амины и их производные. Последовательное замещение атомов водорода в аммиаке на алкильные и арильные группы приводит к образованию класса соединений, известных под названием аминов. Амины делятся на первичные, вторичные и третичные в зависимости от того, замещается один, два или три водородных атома аммиака. Замена четырех водородных атомов иона аммония алкильными гуннами ( одна из них может быть арильной) ведет к образованию четвертичных ионов аммония. На рис. 3.5 такого рода соотношения показаны на примере общих формул. [40]
Хлорирование метана является промышленно важным процессом. Последовательное замещение атомов водорода на атомы хлора в его молекуле ведет к получению хлорметана CHjCl, дихлорметана СН2С12, трихлорметана ( хлороформа) СНСЬ и тетрахлорметана ( четыреххлористого углерода) ССЦ. [41]
 |
Строение молекулы С2Н6 по методу валентных связей. [42] |
В этой молекуле имеется, как показано на рис. 90, одна С-С - связь. Путем последовательного замещения атомов водорода группами - СН3 можно построить молекулы разнообразных углеводородов, в которых каждый атом углерода образует четыре а-связи за счет своих гибридных Р3 - орбиталей. [43]
 |
Числовые оценки пространственных затруднений в некоторых реакциях в ацетоновом растворе. [44] |
Данные работы [27] показывают, что последовательное замещение атома водорода на фтор, хлор и бром приводит к снижению скорости соответственно в 773, 6410 и 21 760 раз в реакциях замещенных метилбромидов с иодид-ионами. При этом энергии активации возрастают на 4 3 6 4 и 7 2 ккал / моль соответственно. Если бы были известны расстояния между центрами атакующих ионов Ъ - и замещаемых атомов Y в активированном комплексе, то можно было бы оценить количественно энергию отталкивания. [45]
Страницы: 1 2 3 4