Последовательное замещение - атом - водород
Cтраница 4
 |
Числовые оценки пространственных затруднений в некоторых реакциях в ацетоновом растворе. [46] |
Данные работы [27] показывают, что последовательное замещение атома водорода на фтор, хлор и бром приводит к снижению скорости соответственно в 773, 6410 и 21 760 раз в реакциях замещенных метилбромидов с иодид-ионами. При этом энергии активации возрастают на 4 3 6 4 и 7 2 ккал / моль соответственно. Если бы были известны расстояния между центрами атакующих ионов Z - и замещаемых атомов Y в активированном комплексе, то можно было бы оценить количественно энергию отталкивания. [47]
Общим свойством полифторированных соединений являются уменьшение межатомного расстояния С - F и повышение прочности этой связи с увеличением числа атомов фтора в молекуле, одновременно ослабляется межмолекулярное взаимодействие. Как показано в табл. 1.6, при последовательном замещении атомов водорода в метане фтором связь С - F постепенно упрочняется и в случае CF4 ее энергия достигает максимального значения. Температура кипения полифторированных соединений не повышается монотонно с увеличением молекулярной массы: максимальное ее значение соответствует 3 атомам фтора, а в случае CF4OHa вновь понижается. В этом отношении фтор-метаны существенно отличаются от других галогенметанов: например, в ряду хлорметанов с увеличением содержания хлора энергия связи С - С1 не изменяется, а температура кипения значительно повышается. [48]
Начинается гомологический ряд с простейшего органического соединения - метана. Каждый последующий гомолог этого ряда может рассматриваться как соединение, полученное последовательным замещением атома водорода остатком молекулы метана ( радикалом метил - СН3) в предыдущем члене гомологического ряда. [49]
При алкилировании ароматических соединений в присутствии любого из перечисленных ранее катализаторов происходит последовательное замещение атомов водорода в ароматическом ядре с образованием соединений с различной степенью алкилирования. [50]
Исследование термохимических свойств фторорга-нических соединений дает возможность установить закономерности в термохимических величинах и использовать их при проверке различных теорий, объясняющих особенности химических и физико-химических свойств веществ. Например, из анализа термохимических данных следует ( см. ниже), что последовательное замещение атомов водорода атомами фтора в алифатических соединениях вызывает упрочнение связи углерод - фтор. Изучение термохимических свойств фтор-производных бензола, напротив, показало, что гекса-фторбензол дестабилизирован пр сравнению с фтор-бензолом - на 38 ккал / моль. Тем не менее представляет интерес рассмотреть имеющийся экспериментальный материал с тем, чтобы выявить основные термохимические закономерности во фторор-ганических соединениях. [51]
Этот ряд соответствует тому, что можно было предсказать из сравнения электронодонорных свойств С - С - и С - Н - связей. Устойчивость карбанионов, коррелирующая с кислотностью С - Pi-кислот, по-видимому, снижается при последовательном замещении атомов водорода при карбанионе на алкильные группы. Как и следовало ожидать, этот порядок устойчивости обратен тому, который наблюдается для карбониевых ионов. [52]
Реакции называются последовательно-параллельными, если одно из исходных веществ принимает участие как в реакциях образования, так и в реакциях расходования промежуточных веществ. Примерами таких реакций могут служить процессы последовательного галоге-нирования, нитрования и др. Например, при действии нитрующей смеси ( смесь азотной и серной кислот) на толуол происходит последовательное замещение атомов водорода на нитрогрунпы с образованием моно -, ди - и тринитротолуола. [53]
Страницы: 1 2 3 4