Прелог

Cтраница 1

Прелог с сотрудниками ( Prelog, 1953) рассмотрели стереохими-ческое направление реакций а-кетоэфиров ( СП) асимметрических спиртов ( CI) с гриньяровскими реагентами, ранее детально изученных МакКензи. Они обнаружили преобладание одного из двух диастереомеров ( CIII) и установили, что стереохимия этого преобладающего изомера при С может быть скоррелирована со стереохимией углеродного атома, несущего гидроксильную группу в молекуле спирта. [1]

Прелог и его сотрудники ( 1962) изучили трансаннулярное течение ацетолиза циклононилтозилата до цис - и гранс-циклононена и циклоно-нанола. [2]

Циклодекаион, конформация О-внутри..| Циклодеканон, конформация О-снаружи. [3]

Прелог показал, что предпочтительная конфирмация цикланонов со средними кольцами отличается от конформации 5 - 6-членных кетонов положением О-атома. [4]

Прелог и Виланд [195] использовали лактозу для разделения на антиподы рацемического продукта конденсации тг-толуидина с формальдегидом 1 2-метилен - 3-и-толил - 1 2 3 4-тетрагидрохиназо-лина ( IV), содержащего диссимметрический атом трехвалентного азота. [5]

Прелог предложил правило, позволяющее предсказать конфигурацию продуктов асимметрического синтеза ( гидроксикислот с вторичной или третичной гидроксильной группой), возникающих при действии восстановителей или магнийорганиче-ских соединений на эфиры а-оксокислот с оптически активными спиртами. [6]

Прелог установил, что группы, сближенные друг с другом через кольцо, могут оказывать взаимное влияние. [7]

Прелог выделил также ряд ранее известных стероидов прегнано-вого ряда: Дг-прегнен - 315-ол - 20-он, аллопрегнан-3 3-ол - 20-он и аллопрег-нан - За-ол - 20-он. [8]

Прелог [231] без учета деталей механизма впервые сделал предположение, что восстановление карбонильных соединений с помощью NADH, катализируемое ферментами, может протекать через образование комплекса с переносом заряда. [9]

Прелог в 1958 г. исследовал, как уже упоминалось, превращения некоторых из них в присутствии пал-ладированного угля и показал, что в результате трансаннулярной циклизации и последующей дегидрогенизации получаются ароматические углеводороды с конденсированными ядрами. Так, из циклодекана были получены нафталин и азулен. [10]

Циклодскаион, конформация О-внутри.| Циклодеканон, конформация. О-снаружи. [11]

Прелог показал, что предпочтительная конформация цикланонов со средними кольцами отличается от конформации 5 - 6-членных кетонов положением 0-атома. [12]

Прелог подразумевает такое повышенное энергосодержание, которое вызывается взаимодействием непосредственно не связанных атомов и групп атомов в молекуле большого цикла. Это взаимодействие названо трансаннулярным эффектом. [13]

Прелог особенно подчеркивает то обстоятельство, что под RS, RM и RL следует понимать углеводородные остатки ( или водород в случае Rg), резко различающиеся по своим размерам. Он указывает также на то обстоятельство, что надежные выводы о кон-фигурацих можно сделать только после достижения значительной степени асимметрического синтеза. Практически асимметрический синтез атролактиновой кислоты должен, вероятно, протекать не менее чем на 5 %, для того чтобы эти данные можно было использовать для установления конфигурационных корреляций. Но уже поразительно и то, что мы в состоянии предсказать с достаточной уверенностью эффекты, которые обусловлены различием в энергиях этого порядка. Положительные результаты, полученные при сравнении данных по асимметрическому синтезу па основе разных эфиров а-кетокислот, обусловлены выбором примеров, которые не различаются слишком сильно. Этот выбор системы и является предметом обсуждения. [14]

Прелог [26-28] обратил внимание на то, что хиральность может проявляться как в двухмерном, так и в трехмерном пространстве. [15]

Страницы: 1 2 3 4