Прелог

Cтраница 3

Асимметрический синтез ( - - миндальной кислоты. [31]

Недавно Прелог [52] установил эмпирическое соотношение между расположением групп ( конфигурацией) в изомере, который преимущественно образуется при синтезе этого типа, и соответствующим расположением групп в оптически активном спирте [ например, ( -) - мен-толе ], использованном в синтезе в качестве вспомогательного реагента. [32]

Переходные состояния при асимметрическом восстановлении по методу Меервейна - Пондорфа - Верлея.| Переходные состояния при асимметрическом восстановлении. [33]

Правило Прелога оказалось весьма полезным при расшифровке конфигураций ряда молекул; дополнительно этот вопрос будет рассмотрен в гл. Как и в случае правила Крама, изменение порядка, в котором группы вводятся в молекулу, меняет соответственно их расположение в продукте реакции, который образуется в большем количестве. [34]

Правило Прелога [6, 11] устанавливает соотношения между конфигурацией оптически активного спирта в сложном эфире кетокислоты и пространственным ходом асимметрической реакции ( разд. [35]

Правило Прелога связывает конфигурацию вспомогат. [36]

Правило Прелога аналогично правилу Крама, но только по-рму предсказывает предпочтительную ориентацию реагента в ом состоянии. [37]

По Прелогу [44], возможное объяснение состоит в том, что возникновение жизни было чрезвычайно маловероятным событием, случившимся только однажды. Тогда мы можем допустить, что, если на некоторой отдаленной планете имеются живые существа, подобные нашим, их молекулярная структура, возможно, является зеркальным двойником того, что есть на Земле. На молекулярном уровне у нас нет сведений о том, почему живые организмы предпочитают один вид хиральности другому. Однако такие причины могут существовать на уровне атомных ядер. Конечно, после того как первоначальный выбор уже сделан, его последствия должны быть рассмотрены в рамках первого вопроса. Однако факт остается фактом, и хиральность весьма тесно связана с жизнью. В свою очередь это означает, что по крайней мере диссимметрия и, возможно, асимметрия являются фундаментальными характеристиками живой материи. [38]

Согласно Прелогу, еще в 15-членном циклическом кетоне преимущественной является конформация, в которой карбонильная группа располагается внутри цикла. [39]

Ружичка и Прелог [262] впервые обнаружили, что выделенные ими из природных стероидов изомерные андростенолы заметно отличаются по запаху: соединение LXXX с аксиально расположенной ОН-группой имело значительно более сильный мускусный запах, чем его изомер - ( LXXXI) с экваториальной ОН-группой. [40]

Мутаротация сложных эфиров а-кетокислот в спиртовом растворе. [41]

Как показал Прелог [6, 11], асимметрический синтез может быть объяснен на основе нормальных несвязанных взаимодействий в переходном состоянии. Те же факторы, что влияют на ход кинетически контролируемых асимметрических реакций присоединения ( рис. 1 - 1 и 1 - 2), могут проявляться также и в термодинамически контролируемых реакциях мутаротации ( 7 - - 5), и соответствующие результаты поэтому могут быть сопоставлены друг с другом. [42]

Согласно взглядам Прелога, в аналогичных условиях тет-раметиловый эц ир ( т) - катехина должен образовать () - атролактино-вую кислоту. Однако действием метилмагнийиодида на фенил-глиоксилат () - катехнна получена атролактиновая кислот; с [ л ] о - - 1 1 ( степень оптической чистоты 3 %), что объясняется не оптически-активными загрязнениями, а стерическими препятствиями для создания конформации, требуемой теорией. В результате образуется ( -) - атролактиновая кислота вместо ожидаемого () - изомера. [43]

Согласно взглядам Прелога, в аналогичных условиях тет-раметиловый эфир ( - ) - катехина должен образовать () - атролактино-вую кислоту. Однако действием метилмагнийиодида на фенил-глиоксилат () - катехина получена атролактиновая кислота с [ а ] д - 1 1 ( степень оптической чистоты 3 %), что объясняется не оптически-активными загрязнениями, а стерическими препятствиями для создания конформации, требуемой теорией. В результате образуется ( - ) - атролактиновая кислота вместо ожидаемого () - изомера. [44]

В работах Прелога этот тип молекулярной асимметрии, названный циклоэнантиомерией, рассмотрен прежде всего в общем виде, однако наглядное представление о нем лучше всего получить на конкретном примере. Рассмотрим для этого циклопептид-циклогексааланин, построенный из равного числа остатков ( 4 -) - аланина и ( -) - аланина. Чередование остатков () и ( -) - аланина в циклопептиде может быть различным, есть среди них в частности и несимметричное расположение. [45]

Страницы: 1 2 3 4