Призман

Cтраница 2

Интересной, но довольно сложной реакцией циклообращения является изомеризация призмана в бензол, схгматически изображенная в табл. 18.3. Стрелки у структуры призмана указывают направления согласованного движения ядер, которое могло бы приводить к такой изомеризации. Чтобы исключить необходимость установления симметрии молекулярных орбиталеи призмана, для описания данной реакции используется метод валентных связей. Обозначения орбиталеи отвечают неприводимым представлениям точечной группы С2и, которая является общей подгруппой точечных групп симметрии обеих молекул. Канонические структуры являются симметризованными линейными комбинациями локализованных орбиталеи связей для призмана, а для бензола - линейными комбинациями локализованных орбиталеи связей и двух кекулевских структур. Однако движение ядер, необходимое для протекания этой реакции по согласованному механизму, преобразуется по неприводимому представлению А. Следовательно, термическая реакция изомеризации призмана в бензол запрещена или должна протекать по несогласованному механизму. [16]

Физические свойства некоторых циклоалканов. [17]

Упражнение 2.1.3. Как называются по номенклатуре IUPAC углеводороды тви-стан и призман. [18]

Эти процессы могут протекать или через бензвален, или через призман, образующийся из одного изомера бициклогексадиена и превращающийся в производное бензола через другой изомер. [19]

Из гексакиспентафторэтилбензола при облучении получены соответствующие производные бензола Дьюара и призмана. [20]

Для химика-органика такие структуры, как кубан ( 74), призман ( 75) или суперфан ( 76), исполнены столь неотразимого очарования, что просто невозможно было не попытаться их синтезировать. [21]

Приведенные по симметрии линейные комбинации разрешенных смещений ядер 13, 241 Призман, изомеризация 427 и ел. [22]

Следует еще раз подчеркнуть, что бензвален, бензол Дьюара и призман являются реальными молекулами, которые отличаются от бензола прежде всего неплоскостным строением. Поэтому они не имеют никакого отношения к предельным структурам теории резонанса, которые являются фиктивными и представляют собой лишь вспомогательное средство для изображения реальных частиц. [23]

Некоторые из этих соединений приведены в табл. 4.3. Наибольший интерес представляют ку-бан, призман и замещенный тетраэдран, получение которых было предметом многих усилий. Призман имеет структуру, которую Ладенбург предлагал как одну из возможных структур бензола. В этой молекуле еще более выражен эффект регибридизации, описанный выше для циклопропана. [24]

Было отмечено, что образование в качестве интер-медиатов бензваленов, дьюаровских бензолов и призманов предполагают чаще, чем это удается доказать. [25]

Разорвем теперь три сг-связи, сохраняя при этом симметрию орбита-лей, определяемую геометрией молекулы призмана. [26]

Гексакистрифторметил-бензол был первым ароматическим соединением, из которого все возможные валентные изомеры - бензол Дьюара, призман и беяз-вален - удалось выделить в чистом виде и установить порядок их взаимных превращений. [27]

Призматические молекулы циклопентадиенильных и бензольных комплексов переходных металлов ( см., например, [10]) напоминают призманы полициклических углеводородов. [28]

Без учета ограничений, которые накладывают соотношения орбитальной симметрии на образование и разрыв связей, избыток энергии призмана, образно говоря, напоминает испуганного тигра, который не может разорвать бумажную клетку. [29]

Значительно больше сведений о природе обусловленных симметрией соотношений между связями можно получить при более подробном обсуждении молекулы призмана. Из материала предыдущего раздела видно, что термические реакции этого класса разрешены по симметрии. [30]

Страницы: 1 2 3 4