Cтраница 4
Общим для элементов подгруппы мышьяка является существование всех халь-когенидов состава Э2Х3, отвечающих правилу формальной валентности. Халькоге-ниды Э2Х3 можно получить как непосредственным сплавлением компонентов, взятых в стехиометрических соотношениях, так и пропусканием сероводорода через подкисленные ( во избежание гидролиза) растворы их солей. Халькогениды висмута представляют собой типичные координационные кристаллы, тогда как для структур As2X3 и Sb2X3 ( особенно с легкими халькогенами) характерны молекулярные фрагменты. Например, кристалл As2S3 построен из гофрированных сеток, связь между которыми осуществляется за счет ван-дер-ваальсова взаимодействия. Внутри же сеток связи преимущественно ковалентные. В рядах Sb2X3 и В12Хз слоистость структуры сохраняется, однако на межатомное взаимодействие накладывается металлическая составляющая связи, особенно заметная у теллурйдов. [46]
В самом деле, с - и р-элементами азот образует соединения, подчиняющиеся правилу формальной валентности. Нитриды активных металлов имеют солеобразный характер, но обладают повышенной склонностью к гидролизу, поскольку кислотные свойства аммиака, солями которого они формально могут считаться, выражены слабо. Нитриды элементов IIIА - и особенно IVA-группы являются преимущественно ковалентными соединениями ( A1N, GaN, Ge3N4, Ge3N2, Si3N4), а углерод, олово и свинец с азотом не взаимодействуют. [47]
Арсениды германия имеют состав GeAs и GeAs2, т.е. обе фазы не отвечают правилу формальной валентности вследствие гетеродесмичностй структуры. Они являются довольно стабильными соединениями с относительно узкой областью гомогенности ( - 0 2 ат. [48]
Общим для элементов подгруппы мышьяка является существование всех халь-когенидов состава Э2Х3, отвечающих правилу формальной валентности. Халькоге-ниды Э2Х3 можно получить как непосредственным сплавлением компонентов, взятых в стехиометрических соотношениях, так и пропусканием сероводорода через подкисленные ( во избежание гидролиза) растворы их солей. Халькогениды висмута представляют собой типичные координационные кристаллы, тогда как для структур As2X3 и Sb2X3 ( особенно с легкими халькогенами) характерны молекулярные фрагменты. Например, кристалл As2S3 построен из гофрированных сеток, связь между которыми осуществляется за счет ван-дер-ваальсова взаимодействия. Внутри же сеток связи преимущественно ковалентные. В рядах Sb2X3 и Bi2X3 слоистость структуры сохраняется, однако на межатомное взаимодействие накладывается металлическая составляющая связи, особенно заметная у теллуридов. [49]