Принцип - сохранение - орбитальная симметрия
Cтраница 3
Может показаться, что в отношении хелетропных реакций принцип сохранения орбитальной симметрии является скорее обобщающим, чем дискриминирующим. [31]
Прежде чем перейти к анализу следствий и приложениям принципа сохранения орбитальной симметрии, полезно определить терминологию и обозначения, а также да ь краткое введение в область перициклических реакций. [32]
Прежде чем перейти к анализу следствий и приложениям принципа сохранения орбитальной симметрии, полезно определить терминологию и обозначения, а также дать краткое введение в разветвленную область перициклических реакций. [33]
Прежде чем перейти к анализу следствий и приложениям принципа сохранения орбитальной симметрии, полезно определить терминологию и обозначения, а также да ь краткое введение в область перициклических реакций. [34]
Итак, при рассмотрении хелетропных реакций важную роль играет принцип сохранения орбитальной симметрии для объяснения и предсказания механизма, стереохимии продуктов реакции, условий протекания, для выяснения того, будет ли осуществляться данная реакция. Реакция невозможна в том случае, если в переходном состоянии по крайней мере один уровень не является больше связывающим и вследствие этого имеет существенно более высокую энергию. Симметрия используется в качестве вспомогательного средства для нахождения таких уровней. [35]
Гофман опубликовали главную идею для трактовки всех согласованных реакций - принцип сохранения орбитальной симметрии. Согласно этому принципу, реакция протекает легко, когда существует соответствие между симметрией орбнталей реагентов и продуктов; если же соответствия нет, то реакция идет с трудом. В следующем разделе мы рассмотрим, каким конкретно должно быть это соответствие. [36]
Однако наиболее характерный класс химических превращений, для которых применение принципа сохранения орбитальной симметрии имеет первостепенное значение - это так называемые перициклические реакции органических молекул. [37]
Во всех случаях, когда процесс на первый взгляд противоречит принципу сохранения орбитальной симметрии, он должен быть детально проанализирован. [38]
 |
Термический распад трициклических циклобутенов до диенов.| Динамическое равновесие замещенных бутадиенов, осуществляемое конротаторным путем. [39] |
Трициклические циклобутены, изображенные на рис. 48, являются очень удачным примером принципа сохранения орбитальной симметрии. В связи с этим циклобутеновая структура - ( а) значительно более устойчива к нагреванию. [40]
Реакции [6 4] - циклоприсоединения были не известны до тех пор, пока наше открытие принципа сохранения орбитальной симметрии не стимулировало эти исследования. [41]
Детальное рассмотрение синхронного [2 2 2] - цикло-присоединения ( или циклораспада) очень полезно для понимания принципов сохранения орбитальной симметрии. Подобное рассмотрение выявляет не только некоторые новые факторы, но позволяет провести некоторые сопоставления, которые углубляют понимание правил сохранения орбитальной симметрии как фундаментального дополнения наших знаний о химической связи. [42]
Эти авторы первоначально использовали теорию граничных орбиталей, а позднее применили методы орбитальной корреляции, приведшие к введению принципа сохранения орбитальной симметрии. В простейших случаях все три метода описания приводят к одинаковым предсказаниям; общие предсказания объединены в виде набора правил, известных под названием правила Вудварда - Гофмана. [43]
Определение электроциклических реакций было дано в разделе 25.2.2; там же рассматривалась их молекулярно-орбитальная теория, основанная на принципе сохранения орбитальной симметрии. В данном разделе мы рассмотрим конкретные примеры электроциклических реакций, разделив их на группы по числу электронов, участвующих в реакции. Наиболее важное значение имеют термические двух -, четырех и шестиэлектронные электроциклические процессы, поэтому оин будут рассмотрены наиболее подробно. [44]
При рассмотрении реакции 15 - 47 для объяснения того, почему одни реакции идут, а другие - нет, использовался принцип сохранения орбитальной симметрии. [45]
Страницы: 1 2 3 4