Принцип - франка-кондон
Cтраница 3
Если жегионгмол, то потенциал появления иона будет больше потенциала ионизации, так как часть энергии должна быть затрачена на возбуждение колебательных уровней в соответствии с принципом Франка-Кондона. [31]
 |
Схема образования колебательно-возбужденного молекулярного иона при. [32] |
Если же / ио гмол, то потенциал появления иона будет больше потенциала ионизации, так как часть энергии должна быть затрачена на возбуждение колебательных уровней в соответствии с принципом Франка-Кондона. [33]
Во второй части книги кроме таблиц даны приложения, в которых приведены выводы некоторых используемых в сборнике уравнений ( уравнение для определения поправки на неполное разделение веществ и обмен во время разделения, уравнение самодиффузии, уравнения для расчета энергии отдачи атомов при ядерных реакциях), изложен принцип Франка-Кондона и приведены краткие сведения о естественных радиоактивных элементах и о свойствах некоторых наиболее общеупотребительных радиоактивных индикаторов. [34]
Принцип Франка-Кондона утверждает, что поглощение энергии излучения молекулой происходит настолько быстро, что в течение процесса поглощения атомы не успевают перегруппироваться. Поэтому структура молекулы в возбужденном состоянии должна быть такой же, как и в исходной молекуле. [35]
По принципу Франка-Кондона такой процесс является наиболее вероятным, но он требует несколько большей энергии, чем адиабатическая ионизация, при которой ядра могут находиться в минимуме потенциальной энергии и которая может быть в большей степени связана с данными термохимии. Однако сравнение данных, полученных методом фотоионизации и ЗП, позволяет считать, что это различие лежит в пределах ошибки современных экспериментальных методов. [36]
 |
Кривые потенциальной энергии исходной системы ( А и той же системы после удаления электрона ( Б. [37] |
Вообще говоря, численное значение IP несколько изменяется в зависимости от того, в каком колебательном состоянии система находилась до и оказалась после ионизации. Первый воплощает принцип Франка-Кондона, согласно которому / при быстром возбуждении системы, например электронным ударом, вследствие кратковременности процесса межъядерные расстояния остаются неизменными и после вырывания электрона геометрия кластера просто не успевает измениться. В фотоэлектронном7спектре такой переход обладает наибольшей интенсивностью. Другие пики спектра обусловлены ионизацией с возбужденных колебательных состояний системы. При этом переход в основное состояние ионного кластера, требующий минимальную энергию возбуждения, является адиабатическим. [38]
 |
Расположение термов при диссоциативной рекомбинации. [39] |
Захват электрона молекулярным ионом происходит за малые времена, характерные для электронных переходов. Согласно же принципу Франка-Кондона ( см. гл. [40]
Кроме того было обнаружено, что в химически активных средах не выполняется Больцмановское распределение частиц по энергетическим уровням, что хорошо объясняется неравновесностью заселенности из-за протекающих химических реакций. Наблюдалось также не выполнение принципа Франка-Кондона, хотя сегодня это считается скорее нормой, чем исключением. [41]
 |
Зависимость содержания транс-изомера пентадиена-1 3 ( пипери. чена в фотостационарном состоянии от триплетной энергии сенсибилизатора. [42] |
С него происходят переходы на различные колебательные уровни основного состояния. Среди этих переходов согласно принципу Франка-Кондона наиболее вероятны те, которые происходят без изменения межъядерных расстояний. [43]
Такой процесс становится возможным, когда Ее достигает нек-рой пороговой величины. Однако поскольку, согласно принципу Франка-Кондона, с наиб, вероятностью происходят вертикальные квантовые переходы, при к-рых не изменяется расстояние между атомами в молекуле, энергия, необходимая для диссоциативной ионизации, часто оказывается больше пороговой величины. [44]
Из потенциальных кривых видно, что равновесное межъядерное расстояние мало различается для переходов, соответствующих у - и б-системам полос, но заметно отличается по величине для перехода, соответствующего - системе. Поэтому в соответствии с принципом Франка-Кондона следует ожидать лишь небольших изменений в частотах наблюдающихся колебательно-вращательных полос, принадлежащих к у - и б-системам, и в то же время больших изменений в частотах полос р-системы. [45]
Страницы: 1 2 3 4 5