Cтраница 1
Природа растворителя в реакциях Фриделя - Крафтса является чрезвычайно важным фактором. Воду и гидроксилсо-держащие растворители следует тщательно исключать, поскольку они реагируют с ацилирующим агентом и катализатором - кислотой Льюиса. Обычно растворителями служат нитробензол, нитроалканы, дисульфид углерода, простые эфиры или хлорированные углеводороды. Реакция протекает эффективнее, если катализатор растворим, но многие кислоты Льюиса, такие как хлорид алюминия, нерастворимы в реакционной среде, и тогда реакцию проводят в гетерогенной среде. Однако нитробензол и простые эфиры координируются с хлоридом алюминия и обеспечивают некоторую растворимость. Этилендихлорид является хорошим растворителем для комплексов ацилгалогенидов с хлоридом алюминия, так что избыток кислоты Льюиса можно удалить фильтрованием; эта методика, известная как метод Перрье, позволяет при проведении ацилирования применять стехиометриче-ские количества ацилирующего агента и катализатора, причем субстрат прибавляют в последнюю очередь. [1]
Природа растворителя заметно влияет на кинетику гидрогенолиза сераорганических соединений. Скорость гидрогенолиза и предельная глубина превращения снижается с повышением молекулярного веса растворителя. [2]
Природа растворителя и температура процесса также существенно влияют на соотношение скоростей образования 2-оксо-алкилфосфонатов и винилфосфатов. [3]
Природа растворителя чаще всего очень мало влияет на положение максимума поглощения функциональных замещенных стильбена. Можно, однако, отметить случаи, когда это влияние оказывается весьма существенным. [4]
Природа растворителя оказывает большое влияние на растворимость газа. Например, при 0 С и давлении растворяющегося газа 760 мм рт. ст. в 100 г жидкости растворяются следующие количества аммиака: в воде - 89 5 г, в этиловом спирте - 25 и в метиловом спирте - 42 г. Растворимость газов в растворах также иная, чем в чистом растворителе. Например, прибавление к воде хлористого натрия понижает растворимость в ней хлора. [5]
Природа растворителя может оказать существенное влияние на скорость гидрирования. [6]
Природа растворителя также играет важную роль ( разд. [7]
Природа растворителя определяет непосредственное окружение карбаниона. [8]
Природа растворителя сложным, а подчас противоречивым образом сказывается на механизме и кинетике элементарных реакций полимеризационного процесса. В некоторых случаях скорости отдельных реакций в зависимости от природы растворителя могут изменяться в разных направлениях и, таким образом, влияние среды на скорость полимеризации может не проявляться. [9]
Природа растворителя часто оказывает существенное влияние % а степень диссоциации данного вещества и, следовательно, должна быть учтена при решении вопроса, будет ли раствор обладать свойствами сильного или слабого электролита. Были проведены опыты е растворами азотнокислого тетраизоамиламмония в ряде смесей воды и диоксана ( см. стр. Если растворитель содержит значительный процент воды, эта система ведет себя как сильный электролит, однако, когда в растворителе имеется относительно большое количество диоксана, раствор приобретает типичные свойства слабого электролита. В этом случае ( как и в других аналогичных случаях, когда растворенное вещество состоит из частиц, удерживаемых между собой связями почти исключительно гетерополярного характера) тем специфическим свойством растворителя, от которого зависит диссоциация, является, повидимому, диэлектрическая постоянная ( см. гл. Чем выше диэлектрическая постоянная среды, тем меньше взаимное электростатическое притяжение ионов и, следовательно, тем больше вероятность их существования в свободном состоянии. Так как диэлектрическая постоянная воды при 25 равняется 78 6, а диоксана - около 2 2, то приведенные выше факты легко поддаются объяснению. [10]
Природа растворителя в значительной мере определяет эффективность извлечения и фосфорорганических пестицидов. Растворители, способные образовывать я-комплексы ( диэтиловый эфир), увеличивают извлечение до 50 %, а экстракция такими растворителями, как хлороформ и метиленхлорид, обеспечивает извлечение 80 - 95 % пестицидов. [11]
Природа растворителя, в котором протекает та или иная реакция, может оказывать существенное влияние на ее механизм. [12]
Природа растворителя оказывает очень сильное влияние на этот процесс, и степень ассоциации i зависит от природы растворителя и галогена X, но не R. Поскольку замена R не оказывает влияния, даже если R - мезитил, то отсутствие стерического эффекта заставляет предположить, что такие образования, как R2Mg - MgBr2, менее вероятны. [13]
Природа растворителя оказывает ожидаемое влияние. Полярные растворители благоприятствуют двухстадийным механизмам 8ы2, а неполярные-свободнорадикальному механизму или согласованному процессу; то же справедливо, если реакция проводится в отсутствие растворителей. [14]
Природа растворителя и его концентрация оказывают существенное влияние на интенсивность окраски как двух -, так и трехкомпонентного комплекса, что в конечном итоге влияет на чувствительность определения фтора. [15]