Природа - межмолекулярная сила
Cтраница 3
Величина Кт зависит от отношения масс и диаметров молекул двух видов; она возрастает с увеличением этих отношений. Величина Кт также зависит от природы межмолекулярных сил, причем главным образом сил между неодинаковыми молекулами. [31]
Но в XIX веке еще ничего не было известно ни о строении атома, ни о природе межмолекулярных сил, ни о зависимости сил притяжения между молекулами от расстояния между ними. Все, что мы говорили о межмолекулярных силах, стало известно только в XX веке. Поэтому поставленная Ван дер Ваальсом задача сводилась к тому, чтобы составить самое общее представление об эффекте действия сил сцепления, каковы бы ни были их природа и зависимость от расстояния. Единственное условие состояло в том, что действие сил сцепления простирается лишь на очень малое расстояние, сравнимое по размерам с самими молекулами. [32]
Не входя детально в изложение математического аппарата и экспериментальных средств получения Kt, укажем, что термодиффузионное отношение Kt и разделение А зависят от следующего. Величины Kt и А возрастают вместе с увеличением отношения масс и диаметров молекул разделяемых газов; эти величины зависят от природы межмолекулярных сил. [33]
По мнению А. В. Киселева и Д. П. Пошку-са, эти задачи сводятся: 1) к вычислению практически важных величин энергии адсорбции и 2) к выяснению природы межмолекулярных сил. Путем сравнения многоконстантной эмпирической формулы с экспериментом, очевидно, нельзя сделать вывод о природе явлений, лежащих в основе теории, например определить закон изменения сил с расстоянием или аддитивность сил. [34]
 |
Схема изменения скорости движения жидкости f / L и концентрации с вблизи поверхности твердого тела, служащего катодом по Нернсту ( а. [35] |
Толщина диффузионного слоя в зависимости от режима размешивания может иметь значение от 10 - 5 до 10 - 2 см. Такие величины б не совместимы с представлениями Нернста. В этом случае силы, возникающие между электродом и раствором, должны простираться на сотни тысяч молекулярных слоев, что противоречит всем сведениям о природе межмолекулярных сил. [36]
 |
Схема изменения скорости движения жидкости. / т. [37] |
Толщина диффузионного слоя составляет в зависимости от режима размешивания от 10 - 5 до 10 - 2 см. Такие величины б несовместимы с представлениями Нернста. В этом случае силы, возникающие между электродом и раствором, должны простираться на сотни тысяч молекулярных слоев, что противоречит всем нашим сведениям о природе межмолекулярных сил и не согласуется с результатами электрокинетических исследований. [38]
Природа водородной связи до конца не выяснена. Некоторые исследователи считают, что ее природа ближе к природе межмолекулярных сил притяжения. Однако в действительности водородная связь не может быть сведена к ван-дер-ваальсовым силам, так как очевиден и ее электростатический характер. [39]
Эти величины определяют степень расщепления в модели диполь-дипольного взаимодействия. Несомненно, что расщепления индуцированных полос ( для которых / газ 0) аналогичны расщеплениям разрешенных правилами отбора полос и что столь же важны другие механизмы расщепления. Чтобы установить значение измерений интенсивности в спектре кристалла для выяснения природы межмолекулярных сил, необходимы дальнейшие исследования. [40]
Эффект уширения линий с ростом давления связан с межмолекулярным взаимодействием. Комбинационное рассеяние - эффект второго порядка, поэтому следует ожидать, что механизм уширения линий КР в некотором отношении отличается от механизма, который приводит к уширению инфракрасных и микроволновых линий поглощения, так как они обусловлены процессами первого порядка. Изучение уширения линий в спектре КР за счет давления представляет особый интерес, так как дает дополнительные сведения для понимания природы межмолекулярных сил, которые часто нельзя получить иными способами. Весьма примечательно различное влияние плотности газа на линии Q-ветви и линии вращательных ветвей полносимметричных колебаний. В то время как уширение линий Q-ветви слабо зависит от плотности газа, ширина вращательных линий очень чувствительна к изменению плотности. [41]
Гипотеза о том, что агрегирующим фактором, вызывающим ожижение паров, являются силы притяжения, действующие внутри жидкости, впервые была высказана Юнгом и Лапласом. Она получила развитие главным образом на физической основе в работах Ван-дер - Ваальса и его школы и долго не пользовалась признанием со стороны химиков. Однако рост наших знаний в области строения атома и молекулы и развитие волновой механики приводят к все более ясному пониманию природы межмолекулярных сил и механизма их действия. Они являются, несомненно, результатом существования силовых полей вокруг поверхности молекулы, которые обусловлены наличием электронных структур атомов, входящих в ее состав. Хотя нормальная молекула всегда электрически нейтральна, ибо заключенные в ней положительные и отрицательные заряды равны по величине, но распределены эти заряды неравномерно. Отрицательные электроны мы представляем себе движущимися снаружи атома в ряде концентрических слоев, положительные же заряды концентрируются в ядре. Такая структура не может не отразиться на распределении силовых полей, существующих за пределами самой молекулы. Другими словами, несмотря на то, что молекула в целом электрически нейтральна, заряды на поверхности ее могут быть локализованы в разных точках. [42]
В данном случае это достигается в результате преимущественной сорбции на мембране молекул неполярных веществ. Следовательно, слой связанной жидкости и в этом случае состоит из молекул воды и растворенного вещества. Однако в этом слое в отличие от слоя связанной жидкости водных растворов полярных веществ подвижность компонентов существенно различна, что обусловлено их свойствами, размером, молекулярным строением, а также природой межмолекулярных сил связи с материалом мембраны. При этом менее подвижны молекулы неполярных веществ. [43]
В данном случае это достигается в результате преимущественной сорбции молекул неполярных веществ на полимере. Следовательно, слой связанной жидкости и в этом случае также состоит как из молекул воды, так и из молекул растворенного вещества. Однако в этом слое, в отличие от связанного слоя водных растворов полярных веществ, компоненты сильно отличаются по подвижности, что обусловлено их свойствами, размером, молекулярным строением, а также природой межмолекулярных сил связи с полимером. При этом менее подвижными становятся молекулы неполярных веществ. [44]
С другой стороны, стереохимия молекулы непосредственно влияет на внутримолекулярные взаимодействия. A priori неясно, имеется ли какая-либо связь между этими двумя типами взаимодействий. В настоящее время наши знания о природе межмолекулярных сил еще очень ограниченны; в связи с этим всякая попытка интерпретировать важные физические свойства вещества, казалось бы, с самого начала обречена на неудачу. Однако здесь, как всегда, для химика-органика остается возможность встать на путь нахождения и дальнейшего использования эмпирических соотношений. Такой подход оказывается чрезвычайно плодотворным в самых различных областях. Достаточно напомнить, что законы термодинамики и уравнение Шредингера являются эмпирическими закономерностями. [45]
Страницы: 1 2 3 4