Cтраница 1
Природа уходящей группы влияет на скорость реакций нукле-офцльного замещения, протекающей как по механизму прямого заме щения, так и по ионизационному механизму. Поскольку уходящая группа отходит с парой электронов ее ковалентой связи с субстратом, можно ожидать корреляции ее влияния с ее электроотрицательностью. Если непосредственно связанный с субстратом атом один н тот же, то такое соотношение обычно наблюдается. В отличие от нуклеофильности нет общепринятого подхода к определению эффективности уходящей группы в виде одного параметра: обычно такие корреляции представляют в виде сводки относительных скоростей. [1]
Природа уходящей группы реагента также имеет большое значение, определяя степень жесткости или мягкости атакующего центра. [2]
Кроме природы уходящей группы X в субстрате RR R CX положительный заряд на атакуемом атоме углерода зависит от характера групп, с которыми он связан тремя остальными валентностями. В том случае, когда группы R, R, R обладают электронодонорными свойствами, положительный заряд на атакуемом атоме углерода уменьшается и, следовательно, уменьшается реакционная способность субстрата в реакциях нуклеофильного замещения. [3]
Изменение природы уходящей группы при изменении рН, по-видимому, является результатом существования скорость определяющей стадии переноса протона по крайней мере для внутримолекулярных реакций. [4]
Влияние природы уходящей группы как в 5 1 -, так и в 5 2-реакциях относительно просто. Чем легче разрывается связь с уходящей группой, тем более реак-ционноспособно вещество. Так, реакционная способность алкилгалогенидов изменяется в следующем ряду: RIRBrRClRF, что согласуется с рядом прочности углерод-галогенной связи. Поскольку уходящая группа отходит со своей электронной парой, то все факторы, благоприятствующие ее электроноакцептор-ности, облегчают течение реакции. Например, спирты, простые эфиры и амины обычно инертны как в SNl -, так и 5 № 2-реакциях. [5]
Естественно, что природа уходящей группы не должна сказываться на соотношении продуктов замещения и отщепления. [6]
Естественно, что природа уходящей группы не должна сказываться на соотношении продуктов замещения н отщси. [7]
Если рассматривается влияние природы уходящей группы, то, чем ниже заряд и больше размер, тем быстрее должна происходить реакция по любому из этих механизмов. [8]
При строго мономолекулярном механизме природа уходящей группы не влияет на соотношение продуктов замещения и элиминирования, поскольку этот фактор существен лишь для образования карбениевого иона. [9]
Большое значение имеет и природа уходящей группы реагента, определяя степень жесткости или мягкости атакующего центра. Это ярко проявляется при алкилировании амбидентных соединений. [10]
Это соотношение зависит также от природы уходящей группы и основания. [11]
В настоящей работе рассмотрено влияние природы уходящей группы X на течение реакций соединений тракс - С0Н5СОСН СНХ ( где X С1, Вг, N ( CH3) 3, N02, S02CCH5, S03 -, CN) с азид-ионом в гидроксилсодер-жащих растворителях. [12]
Классификация реакций этой главы основана на природе уходящей группы. Вначале рассматриваются реакции замещения водорода, затем перегруппировки, в которых атакующий фрагмент предварительно отщепляется от другой части молекулы ( в этих случаях уходящей группой по-прежнему выступает водород), и, наконец, обсуждается замещение других групп. [13]
Сели все же зависимость состава продуктов от природы уходящей группы существует, это может свидетельствовать о течении реакции по ионнопар-ному механизму или о частичном вкладе бимолекулярного отщепления. [14]
Третий критерий состоит в независимости величины FN от природы уходящей группы Z в субстрате RZ. Для алифатических и алициклических соединений мономолекулярное замещение 5 1 конкурирует с мономолекулярным элиминированием El протона с образованием алкена. Для диссоциативного механизма SV1 все пять критериев должны выполняться одновременно, только тогда реакцию можно с уверенностью отнести к диссоциативному типу. [15]