Cтраница 4
Так могут быть вытеснены только те заместители ( вторичные алкильные или бензильная группы), которые способны образовывать относительно устойчивые карбониевые ионы. Первичные алкильные или фенильные группы не отщепляются. Этил-5 - ( 1-метилбутил) барбитуровая кислота превращается в 5-этилбарбитуровую кислоту, в то время как 5 5-диэтил -, 5-этил - 5-изоамил-и 5-этил - 5-фенилбарбитуровые кислоты не изменяются. Моноалкилбарбиту-ровые кислоты устойчивы независимо от природы алкильной группы. [46]
Спектр ЭПР смеси алюминийалкилов с Ti ( C6H6 2X2 в толуоле ( молярное соотношение. [47] |
При смешении А1 ( СН3) 3, А1 ( С2Н5) 3, А1 ( шо - С3Н7) 3, А1 ( иао - С4Н) А1 ( С6Н5) 3 или А1 ( С2Н5) 2С1 с ( C5H5) 2TiCl2, ( C5Hs) 2TiBr2 или ( C5H5) 2TiI2 ( молярное соотношение исходных компонентов 1: 1) были получены сходные сигналы ЭПР с g - фактором, равным 1 975 ( рис. 9), которые авторы объясняют наличием неразрешенной сверхтонкой структуры. Оказалось, что А1 ( С2НБ) 3, А1 ( ызо - С3Н7) 3 и А1 ( ызо - С4Н9) 3 при взаимодействии с ( C5H5) 2TiCl2 ( соотношение Al: Ti 1) в спектрах ЭПР дают новые сигналы с хорошо разрешенной сверхтонкой структурой, тогда как спектры А1 ( СН3) 3, А1 ( СвН5) 3 или А1 ( С2Н5) 2С1 с соединением титана не изменяются. Форма сигналов II и III в этих экспериментах не зависит от природы алкильной группы алюминийорганического соединения и от природы атома галогена для галогенидов циклопентадиенильных соединений титана. [48]