Химическая природа - катализатор
Cтраница 2
Состав продуктов синтеза в значительной мере зависит от химической природы катализатора, в том числе промотирующих добавок, и условий проведения процессов-температуры и давления. Способность гидрировать СО ( СОа) возрастает, как и в случае других реакций гидрирования, при переходе от железа к никелю. [16]
 |
Стереоспецифическая полимеризация пропилена3. [17] |
Повышение температуры полимеризации снижает стереоспецифич-яость благодаря необратимым изменениям химической природы катализатора, содержащего переходные металлы. Этот эффект зависит от природы и соотношения компонентов катализатора. В случае катализаторов, приготовленных на основе четыреххлористого титана, повышение температуры, при которой получают катализатор, приводит к повышению стереоспецифичности. Обратное наблюдается для катализаторов на основе треххлористого титана. В первом случае повышение температуры приготовления или использования катализатора приводит к образованию осадка, обладающего более высокой кристалличностью и повышенной стереоспецифичностью, во втором случае при температурах выше 100 происходит разрушение поверхностных слоев кристаллической решетки треххлористого титана, сопровождающееся снижением стереоспецифичности. [18]
Степень разветвленности молекул синтетических каучуков, зависящая от химической природы катализаторов, а также условий полимеризации, определяет в значительной степени физические свойства полимеров. Высокая эластичность и прочность присуща только каучукам, имеющим линейное строение молекулярных цепей. [19]
 |
Стереоспецифическая полимеризация пропилена3. [20] |
Повышение температуры полимеризации снижает стереоспецифич-ность благодаря необратимым изменениям химической природы катализатора, содержащего переходные металлы. Этот эффект зависит от природы и соотношения компонентов катализатора. В случае катализаторов, приготовленных на основе четыреххлористого титана, повышение температуры, при которой получают катализатор, приводит к повышению стереоспецифичности. Обратное наблюдается для катализаторов на основе треххлористого титана. В первом случае повышение температуры приготовления или использования катализатора приводит к образованию осадка, обладающего более высокой кристалличностью и повышенной стереоспецифичностью, во втором случае при температурах выше 100 происходит разрушение поверхностных слоев кристаллической решетки треххлористого титана, сопровождающееся снижением стереоспецифичности. [21]
Установлено, что на характеристики углеродных нановолокон ( УНВ) оказывают влияние химическая природа катализатора, экспозиция и температура синтеза, состав и расход сырья. [22]
Было установлено, что общий ход гидрирования зависит от строения гидрируемого соединения и химической природы катализатора. Скорость присоединения водорода определяется характером замещающих радикалов, находящихся у атомов углерода, связанных с ОЯ-группой, молекулярным весом и пространственным расположением их по отношению к тройной связи. [23]
При этом может измениться также и избирательность процесса, так как по существу изменилась химическая природа катализатора. [24]
Значительные затруднения испытываются при строгой классификации каталитических процессов, зависящих от изменений не только физической или химической природы катализатора, промотора или ингибитора, но также иногда зависящих от изменения условий, при которых происходит реакция. Имеются также факторы, которые часто сильно влияют на процесс, но которые не легко обнаруживаются. Например, следы воды, частицы пыли, посторонние тела или перемена среды, в которой происходит реакция, могут иметь большое значение, несмотря на то, что действие их очень трудно оценить. Реакции, происходящие в безводных органических растворителях или 100 % серной кислоте, часто ингибируются следами воды. В гетерогенных системах эффект ингиби-рования часто связан с каталитической активностью частиц пыли или пленок на стенках приемника. [25]
Если исходить из убеждения, что механизм каталитического действия твердых тел в однотипных реакциях будет определяться химической природой катализатора, то становится понятной целесообразность одновременного обсуждения каталитических свойств, например, катионных форм цеолитов, алкоголятов или гидроксидов щелочных металлов, аморфных алюмосиликатов и сверхкислот в указанных выше реакциях окислительно-восстановительного типа. [26]
По теории активной кристаллической поверхности основной критерий свойств катализатора - удельная каталитическая активность, должна быть связана с химической природой катализатора, его положением в периодической системе элементов. Пока, однако, имеется слишком мало экспериментального материала для создания каких-либо обобщений в этом направлении. [27]
Было найдено, что энергия активации не зависит от катализируемого вещества, от способа приготовления катализатора и носителя, а зависит только от химической природы катализатора. В то же время константа Ко, которая в гомогенных газовых реакциях равна общему числу столкновений молекул газов-реагентов, в данном случае изменяется в зависимости от дисперсности и активности катализатора. Зелинский и Баландин показали, что мелкораздробленная платина на активном угле значительно лучше катализирует реакции, чем платинированный асбест. [28]
Обратимая гидратация карбонильных соединений необычно хорошо подчиняется соотношению Бренстеда как с точки зрения интервала рК, в котором наблюдается линейность, так и с точки зрения отсутствия влияния заряда и химической природы катализатора. Эйген [39] привел много доказательств в поддержку оригинального утверждения Бренстеда и Педерсена [30] о том, что кажущаяся линейность бренстедовского графика соответствует лишь части огромной кривой, имеющей на одном конце наклон, равный единице, а на другом - нулю. Эйген ссылается на необычайно широкий интервал измерения рК, в котором наблюдается линейность при мутаротации глюкозы и дегидратации СН3СН ( ОН) 2, и приписывает это тому, что определяющей скорость стадией является не простая кислотно-основная реакция, а ее сочетание с другими процессами, например присоединением или отщеплением молекулы воды. По этой причине абсолютные константы скоростей имеют относительно небольшую величину даже для очень сильных кислот или оснований, и скорость, соответствующая реакции, контролируемой диффузией, не может быть достигнута. Как показано в разделе IV Б, в переходное состояние необходимо включить несколько молекул воды. [29]
Свойства АПС, в конечном итоге, определяют и кинетику [2], и направление процесса, а селективность и специфичность действия катализатора в подавляющем большинстве случаев определяются вариацией в свойствах АПС при изменении химической природы катализатора. Таким образом, АПС занимает как бы центральное место в гетерогенном каталитическом процессе: с одной стороны, его свойства связаны с химической природой ( возможными валентными состояниями) и составом активного центра, с другой - оно ( АПС) определяет кинетику и конечное состояние реагирующей системы. [30]
Страницы: 1 2 3 4