Cтраница 4
Второе направление квантовохимического прогнозирования катализаторов связано с построением квантовохимических моделей поверхностей твердых тел, структуры хемосорбированных комплексов субстрат - катализатор или непосредственным изучением акта реакции на различных контактах. Их достоинствами являются относительная простота, наглядность, возможность точного учета геометрии решетки и химической природы атомов, а недостатками - трудности адекватного учета непрерывного спектра зонных состояний твердых тел. [46]
Как уже отмечалось ( § 4), характер электролитической диссоциации той или иной молекулы в значительной степени предопределяется полярностями ее валентных связей. Но полярность связи между какими-нибудь элементами не является неизменным их свойством, а более или менее сильно зависит также от других элементов, соединенных с каждым из данных. Например, полярность связи водорода с кислородом в соединениях типа ROH существенно зависит от химической природы атома или радикала R. Если последний характеризуется сильно выраженными металлическими свойствами, связь между ним и кислородом резко полярна ( до перехода в ионный тип), тогда как связь О - Н в этом случае малополярна. Наоборот, если атом или радикал R обладает резко выраженными металлоидными свойствами, связь между ним и кислородом малополярна, а связь О - Н становится резко выраженной полярной. [47]
Изучение радиоактивности убеждает нас в том, что радиоактивные излучения испускаются атомными ядрами радиоактивных элементов. Это очевидно в отношении а-частиц, так как в электронной оболочке их просто нет. Ядерное происхождение 5-лучей доказывается химическими опытами. Если р-частицы испускаются ядрами, то [ 5-радио-активность должна приводить к изменению химической природы атома. [48]
Как уже отмечалось ( § 4), характер электролитической диссоциации той или иной молекулы в значительной степени предопределяется полярностями ее валентных связей. Чем полярнее такая связь, тем легче при прочих равных условиях она подвергается ионизации. Но полярность связи между какими-нибудь элементами не является их неизменным свойством, а более или менее сильно зависит также к от других элементов, соединенных с каждым из данных. Например, полярность связи водорода с кислородом в соединениях типа ROM зависит от химической природы атома или радикала R. Если он характеризуется сильно выраженными металлическими свойствами, связь между ним и О резко полярна ( до перехода в ионный тип включительно), тогда как связь О - Н в этом случае малополярна. Наоборот, если атом или радикал R обладает резко выраженными металлоидными свойствами, связь между ним и кислородом малополярна, а связь О - Н становится резко выраженной полярной. [49]
Второй закон Фарадея утверждает, что химический грамм-эквивалент любого вещества несет с собою при электролизе один и тот же заряд. В связи с атомистической теорией материи этот закон непосредственно приводит к универсальности тех элементарных зарядов, которые связаны с атомом и, таким образом, частично подтверждает третье положение. Можно было бы искать причины этого факта в особых свойствах атома связывать определенный заряд. Однако, не говоря уже о том, что подобное свойство явилось бы совершенно загадочным, сама независимость заряда иона от химической природы атома заставляет отнести появление элементарного заряда к числу свойств самого электричества. И, действительно, в 1881 г. Гельмгольц [1], исходя из закона Фарадея, совершенно ясно формулирует мысль об ато-мизации электричества. Правда, тот же закон Фарадея приводит, по-видимому, и ко второму следствию, также высказанному Гельмгольцем, - к мысли о неразрывной связи атома электричества с атомом материи - мысли, противоречащей теории свободного электрона. Однако связь эта существует лишь в одном направлении: нет атома без заряда, тогда как движение зарядов без материи ясно проявляется в прохождении электрического тока через металлы - явлении, известном значительно ранее электролиза. Рике, непрерывно пропуская в течение 10 лет ток в 10 а через стык серебра с золотом, не обнаружил переноса материи, превышающего результаты диффузии. [50]