Присоединение - амин
Cтраница 2
Скорость присоединения амина тс промежуточно образующемуся винил-ацетиленовому кетоэфиру VII, по-видимому, больше, чем скорость отщепления спирта. При наблюдении за ходом реакции между VI ( RH) и диэтил-амином с помощью ГЖХ видно, что в самом начале опыта в реакционной массе присутствует исходный кетоэфир VI и амин VIII, тогда как вшшлацетилено-вый кетоэфир VII ( RH) обнаружить не удается. С другой стороны, при действии диэтиламина на заведомый винилацетиленовый кетоэфир VII тотчас же после смещения реагентов образуется амин VIII, а исходный VII исчезает. [16]
Вначале происходит присоединение амина к карбонильной группе подобно тому, как это имеет место при алдольной конденсации. Кордес п Дженкс [3] показали, что реакции образования и гидролиза азометинов в водных растворах протекают по двухступенчатому механизму через карбиноламин, о чем свидетельствует наличие максимума на кривой рН - скорость реакции. В кислых средах стадией, определяющей скорость реакции, является образование карбиноламина, в нейтральных - дегидратация. [17]
Причина такого нестереоспецифичного присоединения аминов к 5-ами-но - 5-метилгексадиину - 1 3, а также отсутствие г мс-тгеракс-изомеризацин при нагревании изомерных ацетиленовых епамипов остаются пока неясными. [18]
 |
Синтез хииолинов по Скраупу. [19] |
Вслед за присоединением амина происходит катализируемая кислотой конденсация типа кротоновой с участием ароматического ядра ( см. разд. [20]
 |
Синтез хинолинов по Скраупу. [21] |
Вслед за присоединением амина происходит катализируемая кислотой альдегидная конденсация с участием ароматического ядра ( см. стр. [22]
В данной реакции присоединение амина к тиоэфиру приводит к образованию диполярного промежуточного продукта, который немедленно распадается на исходные вещества, если этому не препятствует присоединение протона к аниону кислорода, уничтожающее движущую силу отщепления амина. [23]
Более легко идет присоединение аминов к ацетиленам, катализируемое обычно производными ацетилида меди. [24]
Препаративно просто осуществить присоединение аминов к замещенным ацетиленам. Например, легко и с высоким выходом удается провести реакцию аммиака, первичных и вторичных аминов с эфирами ацетиленмоно - и дикарбоновых кислот. Продукты реакций являются енаминами, у которых двойная связь сопряжена с карбонильной группой. [25]
Стабильность четырехвалентных продуктов присоединения аминов к производным бора в большой мере зависит от характера замещения при атомах азота. [26]
Более устойчивые продукты присоединения аминов к 3-бром-нитростиролу также легко могут быть превращены в фенилнитро-ацетилен. [27]
Более устойчивые продукты присоединения аминов к р-бром-нитростиролу также легко могут быть превращены в фенилнитро-ацетилен. [28]
Стабильность четырехвалентных продуктов присоединения аминов к производным бора в большой мере зависит от характера замещения при атомах азота. [29]
Более устойчивые продукты присоединения аминов к р-нитро-р-бромстиролу также легко могут быть превращены в фенилнитро-ацетилен. [30]
Страницы: 1 2 3 4