Cтраница 2
Другая возможность, заключающаяся в присоединении аниона мономера к макромолекуле, осуществляется, например, при анионной полимеризации лактамов под действием алкоголятов. [16]
Это обстоятельство создает лучшие условия для присоединения трехвалентного аниона Р043 - поликонденсационными анионитами. В литературе есть указание [9], что сложный характер обмена анионов фосфорной кислоты на полимеризационном анионите амберлите JRA-400 объясняется пространственной структурой анионита. [17]
![]() |
Константы скорости [ в л / ( моль-с ] и отношения. [18] |
Классической реакцией нуклеофильного присоединения является реакция присоединения аниона к соединению с активированной двойной связью. Случилось так, что наиболее интересная и подробная информация о влиянии различных факторов на кинетику и механизм реакций присоединения к двойной связи была получена при исследовании полимеризации виниловых мономеров. Более того, современные представления о кинетических и механистических аспектах протекания других реакций, осложненных ионной ассоциацией, во многом обязаны результатам исследования процессов анионной полимеризации. [19]
По аналогии с ранее сообщенной реакцией присоединения тригалогенметильных анионов к енолацетатам [ разд. [20]
Основным условием для анионного протекания полимеризации является присоединение аниона метал лоорганическо го соединения к поляризованной молекуле бутадиена. Для этого необходимо, чтобы анион был способен отдавать. Это позволяет понять, почему не все металлоорганические соединения ( щелочных металлов) вызывают полимеризацию бутадиена. Это объясняется тем, что благодаря резонансу соответствующий анион этого соединения в такой степени стабилизуется, что теряет способность отдавать пару электронов. [21]
На примере присоединения HCN подробно исследована кинетика присоединения анионов к карбонильным соединениям, а на примере реакции с бисульфитом - стерическое влияние заместителей при атоме углерода карбонильной группы на реакцию присоединения. [22]
Нитроэфиры можно легко получить по реакции Михаэля путем присоединения анионов нитроалканов к. [23]
Скорость присоединения анионов этих кислот значительно превышает скорость присоединения аниона гидроксила. [24]
Образование таких енольных тиоэфиров отвечает закономерностям нуклеофильных реакций присоединения аниона CH3S - - к поляризованной тройной связи. [25]
![]() |
Схема взаимопревращений пентозофосфатов. [26] |
Образование ацетилкофермента А имеет сложный характер и начинается с присоединения аниона тиамина к карбонильной группе кислоты. При участии декарбоксилазы пировиноградной кислоты из продукта присоединения тиамина образуется активный ацетальдегид, который реагирует с ли-поевой кислотой, образуя ацетиллипоевую кислоту. Ацетильная группа присоединяется к КоА - SH и образуются ацетил-кофермент А и дигидролипоевая кислота. Последняя вновь окисляется НАД или ФАД до липоевой кислоты. [27]
Электроноакцепторные заместители ( R) в молекуле мономера способствуют присоединению аниона. [28]
ЯМР-ис-следования 35С1 [254], согласно которым ингибирование хлорид-ионом происходит при присоединении аниона к катиону металла. Объяснение заметного уменьшения ферментативной активности при замещении иона металла следует искать в оценке возможных изменений геометрии координации при замещении катиона металла в области активного центра и сопутствующих эффектов, влияющих на упорядоченную структуру растворителя. Ввиду отсутствия непосредственной структурной информации изменения геометрии координации должны быть оценены на основе спектроскопических исследований. [30]