Cтраница 4
Хотя такое смещение и меньше, чем в модельных смесях азида с Со2 и Zn2, оно свидетельствует о присоединении аниона к координационной сфере металла в активном центре. Один из сульфамидов, этоксзоламид ( 6-этоксибензотиа-зол - 2-сульфамид), устраняет этот сдвиг полосы в ИК-спектре. [46]
Может возникнуть вопрос: почему в качестве первого этапа фигурирует присоединение протона ( или катионного брома), а не присоединение аниона. [47]
В работах, которые более подробно мы рассмотрим ниже, было показано, что первая стадия растворения таких металлов состоит в присоединении анионов к поверхностным атомам металла. При анодном растворении железа в щелочах предварительно адсорбируется ион ОН - ( см. стр. [48]
Для объяснения того, почему свободное вращение не наблюдается в этом случае, первоначально было выдвинуто предположение, согласно которому вторая стадия реакции - - присоединение аниона галогена - наступает настолько быстро, что свободное вращение не может оказать существенного влияния. [49]
При изучении реакций замещенных ацетиленов, содержащих электроотрицательные группы, с металлоорганическими соединениями было показано, что этот процесс часто протекает через стадии анионного присоединения с последующим элиминированием галогена 19 25 25а - Легкость такого замещения при первом рассмотрении зависит, кажется, от легкости присоединения аниона к тройной связи под влиянием второго заместителя. Таким образом, принцип этинологии 24, сходный с винилогией, находит некоторое формальное объяснение. Согласно этому принципу, в таких реакциях, возможно, будут принимать участие те из 1-галогенацети-ленов, заместители которых реагируют без вовлечения в реакцию тройной связи. [50]