Присоединение - озон
Cтраница 3
Этот факт находится в полном соответствии с наблюдениями Гарриеса над присоединением озона к сопряженным системам и над распадом 1 2-дикетонов под влиянием озона. [31]
Антиозонант ( как правило, бифункциональное соединение) реагирует с продуктами присоединения озона к полимеру, связывая концы разорванных цепей. [32]
Исследование состава продуктов реакции озона с тетраэтил-кремнием не позволило обнаружить первичных продуктов присоединения озона к тетраэтилкремнию; возможно, что такое соединение малоустойчиво. [33]
Результаты УФ-спектроскопии убедительно подтверждают, что одним из главных направлений превращений нефтяных компонентов является присоединение озона к конденсированным по-лиареновым ядрам с последующим раскрытием атакованных циклов. Так, интенсивность поглощения УФ-излучения масляными фракциями нефтей по мере углубления их озонолиза непрерывно снижалась во всем диапазоне длин волн Я 250 - г - 600 нм, причем поглощения при X 400 пм на поздних стадиях превращения исчезало вовсе. Это свидетельствует о снижении общей степени ароматичности масел и о выводе конденсированных полиароматических соединений из их состава. Интенсивность УФ-спектров толуольных смол при всех длинах волн па самой ранней стадии озонолиза нефтей ( при расходе озона до 4 - 5 г / кг) резко возрастает, явно из-за обогащения веществ первичными продуктами озонирования масляных компонентов, но в ходе дальнейшего озонолиза постепенно ослабевает, особенно при К 400 нм, указывая на те же изменения в составе, что и в случае масел. Несколько иначе меняются в ходе озонирования нефти характеристики УФ-спектров высокополярных продуктов: спирт-толуольных смол и осадков. В самом начале процесса озонолиза, до расхода Оз - 4 г / кг, интенсивность поглощения излучения полярными смолами снижается в 2 - 3 раза, после чего спектры этих веществ, а также появляющихся и постепенно накапливающихся осадков меняются очень слабо вплоть до завершения средней стадии процесса, и только на заключительной стадии последнего начинается явный спад поглощения в длинноволновой области спектра ( Я 400 нм), указывающий на распад крупных конденсированных полиароматических систем. [34]
Этиленовые углеводороды легко окисляются озоном, причем этому окислению предшествует предварительное образование промежуточных продуктов присоединения озона по месту двойной связи, называемых озо-нидами. В этих соединениях, как недавно установлено Гарриес-сом, связь между теми атомами углерода, которые в исходном углеводороде были соединены двойной связью, под влиянием столь активного реагента, как озон, уже полностью нарушена. [35]
Этиленовые углеводороды легко окисляются озоном, причем этому окислению предшествует предварительное образование промежуточных продуктов присоединения озона по месту двойной связи, называемых озо-нидамп. В этих соединениях, как недавно установлено Гарриес-сом, связь между теми атомами углерода, которые в исходном углеводороде были соединены двойной связью, под влиянием столь активного реагента, как озон, уже полностью нарушена. [36]
На основании проведенных исследований предложен механизм этой реакции, по которому первоначальный ионный продукт присоединения озона к циклопарафину взаимодействует с перекисью водорода с образованием гидроперекисного аниона. Отщепляя воду, гидроперекисный анион перегруппировывается в анион дикарбоновой кислоты. [37]
 |
Изменение поглощения в ИК-спектрах антрацена в процессе его взаимодействия с озоном. [38] |
Дальнейшее поведение образующегося промежуточного соединения (5.6) обусловлено свойствами системы и отличается от описанных выше случаев присоединения озона к бензолу или нафталину тем, что расположенный рядом атом углерода ( Си или С13 входит в ароматическую систему, которая сообщает ему более электроотрицательные свойства по сравнению с атомом углерода в несопряженной цепи. [39]
Согласно современным представлениям о механизме этих процессов [45] при взаимодействии озона с ненасыщенными органическими веществами происходит присоединение озона по месту разрыва двойной связи и образование озонида. [40]
Анализ структуры диолов, образовавшихся в результате восстановления промежуточного аддукта озона с олефинами, показал, что присоединение озона к двойной связи носит стереоспецифический характер, т.е. молозонид сохраняет стереоизомерию исходного олефи-на. [41]
Лишь Гарриес13 своими работами окончательно выяснил механизм реакции озонирования органических соединений и на многочисленных примерах доказал образование продуктов присоединения озона. Метод в настоящее время очень часто применяется s м оказывается пригодным при весьма сложных соединениях. [42]
Для определения степени ненасыщенности кислот, входящих в состав растительных масел, и других органических соединений может быть применен метод присоединения озона по месту двойных связей. [43]
Воздействие озона на водные растворы алкилбензолсуль-фоната натрия должно привести первоначально к образованию хриозоцида ал кил бензол сул ф оыд1Я - атр и я с присоединением озона к двойным связям кольца. [44]
С применением дейтерия ( изотопный эффект) показано, что начальной стадией реакции является включение молекулы озона по т - С - Н связи или образование пяти-членного кольца при присоединении озона в положения 1 - 3 с последующей перегруппировкой в то же нестабильное промежуточное соединение, которое способно распадаться на радикалы, инициирующие окисление. Механизм озонирования смесями озона с кислородом и азотом одинаков. [45]
Страницы: 1 2 3 4