Cтраница 4
Электроотрицательные группы ( СО, CeHs, Cl, Br, I, F и др.), находящиеся в сопряжении с двойными связями или ароматическими кольцами, замедляют скорость присоединения озона. [46]
Пероксисоединения родственны соответствующим соединениям с кислородными функциями ( спиртам, простым и сложным эфи-рам, кислотам, ангидридам) и могут быть получены внедрением еще одного кислородного атома либо образуются при присоединении озона к этиленовой функции. [47]
Пока не ясно, нужно ли изображать начальные озониды как пятичленные ( XLII и XLVI) или как четырехчленные ( XLIII) циклические соединения, ибо вещества, которые можно в конце концов выделить при присоединении озона к олефинам, являются или сополимерами олефин-озон ( XLIV) с высоким молекулярным весом, или же мономерными изоозонидами ( XLV), в которых олефин разделен на два фрагмента внедрением атомов кислорода. [48]
Присоединение озона протекает чрезвычайно трудно, в основном озон проходит, не поглощаясь. [49]
![]() |
Кривые скорости поглощении озона исходным г ( с-1 4-полибутадиеном с пенасыщенностыо 97 % ( / и циклизованным полимером с ненасыщен-ностыо 70 % ( 2, 58 % ( 3, 36 % ( 4 и 30 % ( 5. [50] |
Из рисунка видно, что кривые имеют два участка, характеризующиеся различной скоростью поглощения озона двойными связями. Участок с большей скоростью соответствует присоединению озона к двухзамещенной двойной связи в линейных отрезках цепи, участок с меньшей скоростью - присоединению озона к трехзамещенной двойной связи в циклах. [51]
![]() |
Данные по скорости присоединения различных реагентов к напряженной. [52] |
В ряде случаев молекула олефина может содержать не одну, а несколько СС-связей. Достаточно удаленные друг от друга СС-связи реагируют как независимые кинетические единицы, и присоединение озона по одной из них мало сказывается на реакционной способности соседних. Поэтому уже через 3 - 4 атома углерода эти влияния заметны мало. [53]
Вышеизложенное позволяет предположить следующую схему распада алкилбензолсульфоната натрия под воздействием озона. Воздействие озона на водные растворы алкилбензолсульфоната натрия должно привести первоначально к образованию триозонида алкилбензолсульфоната натрия с присоединением озона к двойным связям кольца. [54]
![]() |
Кривые скорости поглощении озона исходным г ( с-1 4-полибутадиеном с пенасыщенностыо 97 % ( / и циклизованным полимером с ненасыщен-ностыо 70 % ( 2, 58 % ( 3, 36 % ( 4 и 30 % ( 5. [55] |
Из рисунка видно, что кривые имеют два участка, характеризующиеся различной скоростью поглощения озона двойными связями. Участок с большей скоростью соответствует присоединению озона к двухзамещенной двойной связи в линейных отрезках цепи, участок с меньшей скоростью - присоединению озона к трехзамещенной двойной связи в циклах. [56]
Учитывая, что стойкость к озонному растрескиванию, определяемая по ти и Тр, резин из ПБ, БСК и СКИ-3 близка, несколько меньшая скорость взаимодействия ПХП с озоном вряд ли обусловливает повышенную стойкость резин из ПХП к озонному растрескиванию. Тем более, что по последним данным [63, 64], полученным при озонировании растворов каучуков, у ПХП число распадов цепи на порядок больше, чем у ПБ и ПИ на одинаковое число актов присоединения озона, а именно распад цепи приводит к растрескиванию. Поэтому при озонном растрескивании резин из ПХП весьма существенны физические факторы - меньшая подвижность за счет большой полярности каучука и более тупой профиль трещин, чем у ПК, что приводит к меньшей концентрации напряжения и к замедлению процесса. [57]
Присоединение озона протекает легко и гладко. [58]